U挨"8欝 1.22: Rj違p"泳pi"cokpg"j„c"ƒk"8k羽p"v穎"dgp¦qhwtcp"d茨pi"z¿e"vƒe"EwEn.
1.3 Xck"vt”"e栄cpj„o"8鵜pj"j逢噂pi"vtqpi"eƒe"rj違p"泳pi"v衣q"nk‒p"m院v"E-N 1.3.1 Pj„o"8鵜pj"j逢噂ng
Các nghiên c泳u v隠 chuy吋n hóa ch丑n l丑c liên k院t C-J"8cpi"vt荏 vj pj"8隠 v k"8逢嬰c
nhi隠u nhóm nghiên c泳u trên th院 gi噂i t壱p trung. Xu医v"rjƒv"8k吋m c栄c"j逢噂ng nghiên c泳u
này có th吋 b逸v"8亥u t瑛 nh英ng tị mị, ch医t v医n cho bài tốn: li羽u có th吋 s穎 d映ng liên k院t C-
J"pj逢"o瓜v"Ðpj„o"ej泳"ejw{吋p"j„c"8逢嬰c hay khơng? Trong khi vi羽c chuy吋n hóa tr詠c
ti院p và ch丑n l丑c liên k院t C-H thành các lo衣i liên k院t mong mu嘘p"8go"n衣i l嬰i ích l噂n cho
t鰻ng h嬰p h英w"e挨."mjƒk"pk羽m v隠Ðpj„o"ej泳"e„"vj吋 b鵜vjc{"8鰻i nhi隠u, vì liên k院t C-H có
th吋 xem, cùng v噂i các liên k院v"8挨p"E-C, là nh英ng liên k院v"vt挨."mj„"rj違n 泳ng, khó ch丑n
l丑c. Tính th運i s詠 c栄a nghiên c泳w"p {"e pi"dcq"i欝m c違 nh英pi"8鵜pj"j逢噂pi"nk‒p"swcp"8院n
hóa h丑c xanh hi羽p"8衣i, do chuy吋n hóa liên k院t C-H m瓜t cách ch丑n l丑c s胤 giúp quá trình
t鰻ng h嬰r"8逢嬰c rút ng逸n, h衣n ch院 t衣o ra s違n ph育m ph映, h衣n ch院 x穎 lý và phân tách nhi隠u
ikck"8q衣n 違pj"j逢荏pi"8院n hi羽u su医v"vjw"8逢嬰c s違n ph育m chính.
A嘘i v噂i các liên k院t C(sp2)-H cc"ee"pjƠp"vjo" v鵜 trí ortho so v噂i các nhóm
ch泳c có kh違 p<pi"v衣o ph泳c t嘘t v噂i kim lo衣i chuy吋n ti院p pj逢"pj„o"Ð-EQQJÑ."Ð-E?QÑ"
th吋 x違y ra (ph違n 泳ng (1), u挨"8欝 1.23). Các nhóm ch泳c có kh違 p<pi"j厩 tr嬰 q trình
chuy吋n hóa ch丑n l丑c liên k院t C-J"vt‒p"e挨"u荏 t衣o ph泳c v噂i kim lo衣k"pj逢"x壱{"8逢嬰c g丑i là
eƒe"pj„o"8鵜pj"j逢噂ng (directing group, DG). Q trình ho衣t hóa liên k院t C-H có th吋 di宇n
tc"vjgq"e挨"ej院 oxi hóa-c瓜ng h嬰p (oxidative addition) ho員c nh運 kh違 p<pi"v衣o liên k院t
hydro c栄a nhóm carboxylate ph嘘i trí s印n v噂i tâm kim lo衣i. Eƒe"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"8挨p"
gi違n v瑛a k吋 trên có th吋8逢嬰c s穎 d映ng ph鰻 bi院n cho các kim lo衣i thu瓜c chu kì 5 và chu kì
8"pj逢"eƒe"rj泳c c栄a Pd, Ru, Rh, Pt.
U挨"8欝 1.23: Chuy吋n hóa có ch丑n l丑c liên k院t C(sp2)-H s穎 d映pi"pj„o"8鵜pj"j逢噂ng.
Vw{"pjk‒p."vtqpi"vt逢運ng h嬰p s穎 d映ng các kim lo衣k"ejw"m·"6"pj逢"rj泳c c栄a Cu, Ni,
Co, quá trình ho衣t hóa liên k院t C-J"vj逢運ng x違y ra ch壱m, các liên k院t cacbon-kim lo衣i có
mjw{pj"j逢噂ng kém b隠p"j挨p"uq"x噂i kim lo衣i 荏 các chu kì tr宇j挨p0"Fq"8„."eƒe"pj„o"8鵜nh
j逢噂pi"jck"e pi"*dkfgpvcvg"fktgevkpi"itqwr+"vj逢運pi"8逢嬰c s穎 d映ng v噂i các ph泳c kim lo衣i
chu kì 4 (ph違n 泳ng (2), u挨"8欝 1.23), trên e挨"u荏 t衣o ra các ph泳c vòng càng b隠n nhi羽v"8瓜ng.
Có m瓜v"8k吋m c亥p"n逢w"#"t茨pi."eƒe"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"jck"e pi"vj逢運ng khơng có s印n mà c亥n ph違i t鰻ng h嬰r0"Vtqpi"8„."rj違n 泳pi"cokfg"j„c"vj逢運pi"8逢嬰c s穎 d映pi"8吋 t衣o ra các
pj„o"8鵜pj"j逢噂ng hai càng, do ph違n 泳pi"vj逢運ng 8挨p"ik違n, nguyên li羽u có s印n. Các nhóm
8鵜pj"j逢噂ng hai càng vj逢運ng có d衣ng m瓜t nhóm -NH c栄a amide k院t h嬰p v噂i m瓜t nhóm
ch泳a các ngun t穎 có kh違p<pi"v衣o ph嘘i trí t嘘t v噂i kim lo衣k"pj逢"P."U0
1.3.2 Chuy吋p"j„c"e„"8鵜pj"j逢噂ng 8吋 hình thành liên k院t C(sp2)-N
Trong cùng p<o"4235."Lkcq"x "Ucjqq"n亥p"n逢嬰v"e»pi"d嘘"jck"pijk‒p"e泳w"8瓜e"n壱r"x隠"
rj違p" 泳pi" j·pj" vj pj" nk‒p" m院v" E(sp2)-P" 荏" x鵜" vt nk‒p" m院v" E-H ortho ec" rjÔp" v" mgvqrjgpqpg"dpi"ve"pjÔn 4-methyl-benzenesulfonylazide.4, 38E違"jck"rj違p"泳pi"8隠w"u穎"
ow嘘k"d衣e"vj ej"j嬰r."x "mj»pi"u穎"f映pi"dcug (u挨"8欝"3046). M院v"sw違"e栄c"e違"jck"pijk‒p"e泳w" ejq"vj医{mj違"p<pi"v逢挨pi"vj ej"v嘘v"x噂k"pjk隠w"nq衣k"pj„o"vj院"x "jk羽w"泳pi"8k羽p"v穎"v瑛"eƒe" pj„o"ej泳e"vt‒p x”pi"vj挨o"e栄c"mgvqrjgpqpg nhìn chung khơng 違pj"j逢荏pi"pjk隠w"8院p" jk羽w"uw医v"rj違p"泳pi. Theo c挨"ej院"8隠"zw医v, u"jÃpj"vj pj"rje"ejv"vtwpi"ikcp"ikc"mko" nqk"twvjgpkwo"xk"pjo"8pj"jpi"mgvq"ec"rjƠp"v"mgvqrjgpqpg"8pi"xck"vt"swcp" vt丑pi"vtqpi"swƒ"vt·pj"jq衣v"j„c"vt詠e"vk院r"nk‒p"m院v"E-J"e栄c"x”pi"vj挨o *u挨"8欝"3047).4
U挨"8欝 1.24: Rj違p"泳pi"ik英c"f磯p"zw医v"cegvqrjgpqpg"x噂k"6-methyl-benzenesulfonylazide
(TsN3) u穎"f映pi xúc tác Ru(II).
U挨"8欝 1.25: E挨"ej院8隠 xu医t c栄a ph違n 泳ng ik英c"acetophenone x噂k"4-methyl-
U挨"8欝 1.26: Ph違n 泳ng gi英a morpholine v噂i 8-aminoquinoline benzamide.
P<o"4235."pj„o"vƒe"ik違"Fcwiwnku"8«"e»pi"d嘘o瓜v"rj逢挨pi"rjƒr"o噂k"ejq"rj違p"泳pi" ijfiq" 8»k" vt詠e" vk院r" vj»pi" swc" nk‒p" m院v" E*ur2)-H/N-J." u穎" f映pi" pj„o" 8鵜pj" j逢噂pi" :-
aminoquinoline.7 {"n "ov"vtqpi"pjpi"pijkp"ew"8w"vkp"x"xke"u"fpi"pjo"
8鵜pj"j逢噂pi"jck"e pi"N,N."e„"mj違"p<pi"vƒej"nq衣k"ucw"rj違p"泳pi."cho q trình amine hóa
e„"8鵜pj"j逢噂pi"nk‒p"m院v"E-J0"Rj違p"泳pi"cokpg"j„c"vt詠e"vk院r"z違{"tc"ik英c":-aminoquinoline p-ogvjqz{dgp¦cokfg" u穎" f映pi" j羽" z¿e" vƒe" Ew*QCe+2/Ag2CO3 và NMO (N- ogvj{noqtrjqnkpg"qzkfg+"n o"ej医v"qzk"j„c0"F詠c"vjgq"dƒq"eƒq. amide mang các nhóm
ej泳e"pj逢"gvjgt."hnwqtq."guvgt"x "eƒe"f磯p"zw医v"e栄c"r{tkfkpg."hwtcp8隠w"ejq"jk羽w"uw医v"ecq." d医v"m吋"n "pj„o j¿v"jc{"8育{"8k羽p"v穎 (u挨"8欝"3048). Piq k"tc."eƒe"cokpg"d壱e"3"x "d壱e"4" e pi"ejq"rj違p"泳pi"x噂k"jk羽w"uw医v"v嘘v0"A院pp<o"4238."Fcwiwnku"vk院r"v映e"dƒq"eƒq"rj逢挨pi" rjƒr"cokpg"j„c"e„"8鵜pj"j逢噂pi"j嬰r"ej医v"N-(quinolin-8-yl)benzamide.8 Trong nghiên
e泳w"p {."rj逢挨pi"rjƒr"8«"rjƒv"vtk吋p"8«"mj逸e"rj映e"8ƒpi"m吋"pj英pi"j衣p"ej院"pj逢"vjc{"vj院" xk羽e"u穎"f映pi"ej医v"qzk"j„c"8逸v"vk隠p"n "POQ"x "Ci2CO3 d茨pi"qzk"mj "sw{吋p0 M院v"sw違"mj違q"
sƒv"pj„o"vj院"ejq"vj医{"rj違p"泳pi"e„"vj吋 z違{"tc"x噂kpjk隠w"nq衣k"pj„o"vj院"mjƒe"pjcw"dcq" i欝o"ejnqtq."e{cpq."vtkhnwqtqogvjqz{."vtkhnwqtqogvj{nvjkq."uwnhqpcokfg"x "mj»pi"e„"u詠" mjƒe"dk羽v"pjk隠w"x隠"jk羽w"uw医v"ik英c các nhóm có v pj"8育{"jc{"t¿v8k羽p"v穎mjk"nkp"mv"vte" vkr"xk"pjƠp"vjo0"Vw{"pjkp."rjp"pi"mjằpi"vjz違{"tcx噂k"eƒe"cokpg"vj挨o"x "cokpg"
8„pi"xck"vt”"8鵜pj"j逢噂pi"e„"vj吋"8逢嬰e"nq衣k"d臼"f宇"f pi"ucw"rj違p"泳pi"d茨pi"rj違p"泳pi"vj栄{"
phân nhóm amide.
1.3.3 永ng d映ng c栄c"pj„o"8鵜pj"j逢噂ng 2-methylthioaniline
A«"e„"pjk隠w"pijk‒p"e泳w"x隠"xk羽e"u穎"f映pi"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"vtqpi"v鰻pi"j嬰r"j英w"e挨." 8員e"dk羽v"vtqpi"rj違p"泳pi"jq衣v"j„c"vt詠e"vk院r"nk‒p"m院v C-J"vj»pi"swc"u詠"j·pj"vj pj"rj泳e" ej医v"vtwpi"ikcp"x噂k"piw{‒p"v穎"mko"nq衣k"ejw{吋p"vk院r.39 Theo các báo cáo, xk羽e u穎"f映pi pj英pi"nhóm 8鵜pj"j逢噂pi"e挨"d違p"pj逢"cnfgj{fg.40-41 carboxylic acid,42-45 ester,46-48 oxime,
49-50 hydrazine 51-52 và amide 53-57e亥p"u詠"e„"o員v"e栄c"eƒe"z¿e"vƒe"mko"nq衣k"ejw{吋p"vk院r"8逸v" vk隠p." v"rj鰻"dk院p"vjw瓜e"ejw"m·"7"jq員e"ejw"m·"8"pj逢"twvjgpkwo."rhodium, iridium hay
palladium. Trong khi 8„.pj英pi nhóm 8鵜pj"j逢噂pi"jck"e pi"*dkfgpvcvg+"ej雨"e亥p"u穎"f映pi"
eƒe"mko"nq衣k"t飲"vk隠p."rj鰻"dk院p"vjw瓜e"ejw"m·"6"pj逢"8欝pi."pkemgn."u逸v"jc{"eqdcnv0P<o"4227." pj„o"vƒe"ik違"Fcwiwnku"x "e瓜pi"u詠"8«"vj詠e"jk羽p"rj違p"泳pi"cokpg"j„c"vt詠e"vk院r"u穎"f映pi" pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"jck"e pi"x噂k"vƒe"ej医v"n "f磯p"zw医v"cokfg"e栄c":-aminoquinoline.58V" 8Ơ{."jpi"pijkp"ew"u"fpi"pjo"8pj"jpi"jck"e pi"8ơ"vjw"jv"pjkw"u"ej"#"x " o荏"tc"eqp"8逢運pi"v鰻pi"j嬰r"8亥{"j泳c"j姻p"vtqpi"j„c"j英w"e挨0 M瓜v"vtqpi"pj英pi 逢w"8k吋o" x逢嬰v"vt瓜k"e栄c"j逢噂pi"pijk‒p"e泳w"p {"n "nk‒p"m院v"cokfg"f宇"f pi"j·pj"vj pj"x "nq衣k"d臼"ucw" rj違p"泳pi0Ak隠w"p {vq"pp"v pj"8c"fpi"vtqpi"xke"vjkv"m"ew"vte"x "vÔo"8pj"jpi" ec"pjo"eje."ejq"rjr"8kw"ejpj"jqv"v pj"e栄c"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"vj»pi"swc"xk羽e"n詠c" ej丑p"eƒe"piw{‒p"v嘘"vj ej"j嬰r"8吋"n o"rj嘘k"v穎"*nkicpf+"ejq"rj泳e"ej医v"x噂k"mko"nq衣k."x "f映" pj逢"ligand hai càng N,N- và N,O- 8逢嬰e"u穎"f映pi"t瓜pi"t«k"vtqpi"v鰻pi"j嬰r"j英w"e挨.67-73O員v"
khác, pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"jck"e pi"N,S- v"pjp"8e"u"swcp"vÔm fq"8員e"v pj"f宇"8亥w"8瓜e"
các xúc tác e栄c"piw{‒p"v嘘"n逢w"jw pj.74-76Fq"8„."xk羽e"泳pi"f映pi"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"ej泳c"
nguyên t嘘"n逢w"jw pj77-81x q"vtqpi"eƒe"rj違p"泳piep"8e"pijkp"ew"uÔw"tpi"jp0
3050403"Rj違p"泳pi"ejw{吋p"j„c"nk‒p"m院v"E*ur3)-H
P<o"4232."Fcwiwnku"dƒq"eƒq"m院v"sw違"mj違q"uƒv"rj違p"泳pijq衣v"j„c"vt詠e"vk院r"nk‒p"m院v"
C(sp3)-J"vj»pi"swc"rj違p"泳pi"cokpg"j„c"e栄c"cokpg"d壱e"3"x "d壱e"4"x噂k"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"
hai càng 2-ogvj{nvjkqcpknkpg"jq員e":-aminoswkpqnkpg."u穎"f映pi"z¿e"vƒe"Rf*QCe+2 x噂k"u詠"
jk羽p"fk羽p"e栄c"M2CO3.82 A吋"mj逸e"rj映e"pj逢嬰e"8k吋o"x隠"8瓜"ej丑p"n丑e"e栄c"u違p"rj育o."eƒe" pijkp"ew"w"jp"8ơ"8e"vkp"j pjx "e»pi"d嘘x q"p<o"4234.83 Theo 8„, mjk"u穎"f映pi"
pj„o" 8鵜pj" j逢噂pi" 4-methylthioaniline x " j羽" z¿e" vƒe" Rf*QCe+21CiQCe" 荏" pjk羽v" 8瓜" vj逢運pivtqpi"rj違p"泳pi"ct{n"j„c"nk‒p"m院v"E*ur3)-J"x噂k"rjgp{n"kqfkfg."8瓜"ej丑p"n丑ee栄cu違p" rj育o"vj院"o瓜v"n亥p8逢嬰e"ijk"pj壱px噂k"jk羽w"uw医v"v嘘v0"Rj違p"泳pi"rj́"j嬰r"x噂k"pjk隠wf磯p"zw医v" e栄c" rjgp{n" kqfqfg" pj逢" 6-methoxyiodobenzene, 2-iodonaphthalene, 2-
iodobenzothiophene (u挨"8欝"3049). P<o"4235, Parella x "e瓜pi"u詠"8«"u穎"f映pi"pj„o"8鵜pj"
j逢噂pi" v逢挨pi" v詠 ejq" rj違p" 泳pi" ct{n" j„c" nk‒p" m院v" E*ur3)-J" ec" rjÔp" v穎"cyclobutene
ectdqzcokfgu." u穎" f映pi" z¿e" vƒe" Rd(OAc)2.84 O員e" f́ pj„o" 8鵜pj" j逢噂pi" 4-
methylthioaniline mj»pi"ocpi"n衣k"jk羽w"uw医v"ecq."rj違p"泳pi"ejq"8瓜"ej丑p"n丑e"v嘘v"mjk"ej雨"
v衣q"tc"eƒe"u違p"rj育o"ct{n"j„c"jck"n亥p.
U挨"8欝 1.27: Các ph違n 泳ng chuy吋n hóa ch丑n l丑c liên k院t C(sp3)-H s穎 d映pi"pj„o"8鵜nh
j逢噂ng 2-methylthioaniline.
P<o"4235." Dcdw" x "e瓜pi"u詠"vj詠e"jk羽p" vj pj"e»pi"rj違p"泳pi"ct{n" j„c nk‒p"m院v"
C(sp3)-J" e栄c" x”pi" d嘘p"N-(2-(methylthio)phenyl)cyclobutanecarboxamide.84 O員e" f́ m院v"sw違ej雨"ocpi"v pj"uq"uƒpj"x噂k"rj違p"泳pi"e栄c"eƒe"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"mjƒe."p„"x磯p"vj吋" jk羽p"8逢嬰e"vk隠o"p<pi"rj違p"泳pi"e栄c"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"4-ogvj{nvjkqcpknkpg"x噂k"eác liên
m院v"E-H trên vịng no. Sau 8„."p<o"4238, pj„o"pijk‒p"e泳w e栄c"Dcdw 8«"vj pj"e»pi" vtqpi"xk羽e"vj詠e"jk羽p"rj違p"泳pi"ejw{吋p j„c"vt詠e"vk院r, e„"8鵜pj"j逢噂pi"nk‒p"m院v"E(sp3)-H
trên vũng ba (cyclopropyl) ejq"rjp"pi"ijr"8ằk"xk"ve"pjÔp"ct{n"jc (u挨"8欝"3.28).
rj逢挨pi"rjƒr"e”p"ijk"pj壱p"u詠"j·pj"vj pj"e栄c"u違p"rj育o"vj院"dc"n亥p"v逢挨pi"泳pi"x噂k"u詠"o荏" x”pi"e栄c"vƒe"ej医v.77
U挨"8欝 1.28: Ph違n 泳ng dùng nhóm 2-ogvj{nvjkqcpknkpg"8吋 chuy吋n hóa có 8鵜pj"j逢噂ng
liên k院t sp3 C-H c栄a các vòng no ba/b嘘n c衣nh.
1.3.2.2 Ph違n 泳ng chuy吋n hóa liên k院t C(sp2)-H
Pj逢"8« 8隠 c壱p 荏 trên, ph違n 泳ng ho衣t hóa tr詠c ti院p e„"8鵜pj"j逢噂ng liên k院t C-J"8«"
8逢嬰c nghiên c泳u và phát tri吋p"v逢挨pi"8嘘i r瓜ng rãi. Tuy nhiên, m瓜t trong nh英pi"8k吋m h衣n
ch院 c栄c"rj逢挨pi"rjƒr"ej pj"là ph衣m vi c栄a ph違n 泳ng. Bên c衣nh các ph違n 泳ng ho衣t hóa
liên k院t c栄a các phân t穎pq."rj逢挨pi"rjƒr"e pi"8逢嬰c phát tri吋n m荏 r瓜ng trên các h羽 vịng
vj挨o"x "8k吋n hình là ho衣t hóa cho các liên k院t C(sp2)-H. P<o"4237."Dcdw và các c瓜ng s詠8«"dƒq"eƒq"o瓜v"rj逢挨pi"rjƒr"ejq"rjfir th詠c hi羽n ph違n 泳ng ch丑n l丑c chuy吋n hóa liên
k院t C(sp2)-H 荏 v鵜 trí C3 c栄a thiophene và d磯n xu医t furan 2-carboxamide, s穎 d映ng h羽 xúc
tác Pd(OAc)2/AgOAc.81 AÔ{"n "o瓜t trong nh英ng nghiên c泳w"8k"8亥u trong vi羽c s穎 d映ng
pj„o"8鵜pj"j逢噂ng 2-methylthioaniline vào ph違n 泳ng chuy吋n hóa tr詠c ti院p các liên k院t
C-H c栄a d鵜 vòng vj挨o. Bên c衣pj"8„."j羽 xúc tác trên e pi"j厩 tr嬰 t嘘t cho các ph違n 泳ng
alkyl hóa, benzyl hóa thiophene-2-carboxamide v噂i hi羽u su医t cao (u挨"8欝 1.29). Rj逢挨pi"
pháp có th吋8逢嬰c áp d映ng v噂i các nhóm th院 khác nhau c栄a d磯n xu医t aryl iodide bao g欝m
U挨"8欝 1.29: Rj違p"泳pi"ej丑p"n丑e"ejw{吋p"j„c"nk‒p"m院v"E-J"e栄c thiophene- x "f磯p"zw医v"
furan-2-ectdqzcokfgu"u穎"f映pi"j羽"z¿e"vƒe"Rf*QCe+2/AgOAc.
P<o"423:."pjo"ec"Ơjcpi"8ô"eằpi"d"vj pj"eằpi"rjp"pi"ectdqp{n"jc"nkp" m院v" E(sp2)-J" d茨pi" pj„o" 8鵜pj" j逢噂pi"2-methylthioaniline vj»pi" swc" rj違p" 泳pi" ik英c"
sodium trifluoromethanesulfonate x噂k"N-(2-(methylthio)phenyl)benzamide, u穎"f映pi"j羽"
xúc tác Pd(TFA)2/Cu(OTf)2, trong dung môi chlorobenzene.85Rj衣o"xk"e栄c"rj違p"泳pi"mjƒ"
t瓜pi"x噂k"pjk隠w"pj„o"vj院"8c"f衣pi."vtqpi"8„"eƒe"pj„o"8育{"8k羽p"v穎"vj逢運pi"ejq"jk羽w"uw医v" ecq"j挨p"pj„o"t¿v"8k羽p"v穎0"Piq k"tc."eƒe"pj„o"vj院"荏"x鵜"vt "ortho- e栄c"cokfg"ejq"rj違p" 泳pi"x噂k"jk羽w"uw医v"vj医r"j挨p"uq"x噂kx鵜"vt "meta- jq員e"para-0"E挨"ej院"rj違p"泳pi8隠"zw医v *u挨" 8欝" 3053) ejq" vj医{. x¿e" vƒe" 8欝pi" vjco" ikc" rj違p" 泳pi" x噂k" xck" vt” oxi hóa ve" ejv" vtkhnwqtqogvjcpguwnhqpcvg"8"jÃpj"vj pj"pp"ee"rjÔp"v các carbene carbon difluoride
850"Ee"rjÔp"v"p {"ucw"8"ejw{p"vj pj"ectdqp"oqpqzkfg"- tác nhân ectdqp{n"j„c"e栄c" rj違p"泳pi"Ỵpj運"swƒ"vt·pj"j厩"vt嬰"e栄c"p逢噂e. Piq k"tc."e”p"e„"u詠"v衣q"vj pj"rj泳e"ej医v"vtwpi" ikcp"ik英c"Rf*KK+"x噂k"nkicpf"4"e pi"N,S-. Eƒe"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"jck"e pi"N,S mjƒe"e pi" 8逢嬰e"mj違q"uƒv"x噂k"8k隠w"mk羽p"v嘘k"逢w"x "pj·p"ejwpi"8隠w"ejq"jk羽w"uw医v"v嘘v."piq衣k"vt瑛"pj„o"
U挨"8欝 1.30: Ph違n 泳ng carbonyl hóa N-(2-(methylthio)phenyl) benzamide b茨ng sodium
trifluoromethanesulfonate v噂i h羽 xúc tác Pd(TFA)2/Cu(OTf)2
U挨"8欝 1.31: E挨"ej院 c栄a ph違n 泳ng carbonyl hóa N-(2-(methylthio)phenyl) benzamide
U挨"8欝 1.32: Ph違n 泳pi"e{cpkfg"j„c"x "8„pi"x”pi"nk‒p"m院t C-H
Vtqpi"épi"p<o, nhóm nghiên c泳u c栄a tác gi違 Shen và c瓜ng s詠8«泳ng d映ng thành
e»pi"pj„o"8鵜pj"j逢噂ng 2-(methylthiol)aniline cho ph違n 泳ng cyanide hóa liên k院t C(sp2)-
H 荏 v鵜 trí ortho b茨ng dung mơi acetonitrile trong khí quy吋n oxi.86 Ph違n 泳ng s穎 d映ng xúc
tác Cu(TFA)2 trong h羽 hai dung mơi acetonitrile và DMAc. Ngồi ra các tác nhân h厩 tr嬰
pj逢"ow嘘i tetra-butylammonium iodide (TBAI) và KOPiv (OPiv = pivalate) có vai trị
quan tr丑ng trong vi羽c t衣o ra s違n ph育m v噂i hi羽u su医t cao. Vtqpi"8„. mu嘘i ammonium b壱c
4 TBAI 8逢嬰e"8隠 xu医t e„"xck"vt”"pi<p"ej員n s詠 hình thành s違n ph育m sulfoxide c栄a nhóm
methylthio. Các nhóm th院 alkyl ho員e"pj„o"t¿v"8k羽n t穎 vt‒p"dgp¦cokfg"8隠u tham gia
ph違n 泳ng v噂i hi羽u su医t v瑛a ph違i (u挨"8欝 1.32)0"V逢挨pi"v詠 v噂i các công b嘘 vt逢噂e"8„."e挨"
ch院8隠 xu医t c栄a ph違n 泳pi"e pi"ej雨 ra s詠 hình thành c栄a ph泳c ch医v"8欝ng (II) v噂i tác ch医t
hai càng, quá trình oxi hóa lên ngun t穎8欝ng (III) và sau cùng là ph違n 泳ng kh穎 tách
U挨"8欝 1.33: Ph違n 泳ng gi英a N-(2-(methylthio)phenyl)benzamide và phenylacetylene
xúc tác mu嘘i Ni(II).
P<o" 423;." ¥jcpi và c瓜ng s詠 8« phát tri吋n thành công m瓜t quá trình liên t映c
alkynyl hóa k院t h嬰p v噂k"8„pi"x”pi"p瓜i phân t穎 tác ch医t aryl carboxamide, s穎 d映ng Ni(II)
làm ch医t xúc tác thay th院 cho kim lo衣k" 8欝ng.87 Ph違n 泳ng x違y ra gi英a N-(2-
(methylthio)phenyl)benzamide v噂i phenylacetylene, s穎 d映ng xúc tác Ni(dppp) (dppp =
1,3-bis(diphenylphosphino)propane) vtqpi"o»k"vt逢運ng base Na2CO3 và khí quy吋n oxi.
V逢挨pi"v詠pj逢"eƒe"pijk‒p"e泳u có s穎 d映pi"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"vt逢噂e"8„."rj違n 泳ng không b鵜 違pj"j逢荏ng b荏i hi羽u 泳pi"8k羽n t穎 c栄a các nhóm th院vt‒p"x”pi"vj挨o."x "ejq"u違n ph育m
e„"8瓜 ch丑n l丑c cao v噂i hi羽u su医t t嘘v0"Vw{"pjk‒p."8瓜 ch丑n l丑c s違n ph育m E/Z c栄a ph違n 泳ng
v磯n còn r医t h衣n ch院, khi 8c"u嘘 các s違n ph育o"vjw"8逢嬰e"8隠u có m員t c違jck"8欝ng phân (u挨"
8欝 1.33).
1.4 J逢噂ng ti院p c壱n và m映e"vk‒w"8隠 tài
P<o"4239."Jwcpi"x "e瓜pi"u詠"8«"e»pi"d嘘"rj違p"泳pi"ogvj{nvjkq"j„cnk‒p"m院v"E(sp2)- H vt‒p"x”pi"vj挨o"d茨pi"z¿e"vƒe"Ew(IK+."u穎"f映pi"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi 8-aminoquinoline.88 V逢挨piv詠"x噂k"eƒe"e»pi"d嘘"vt逢噂e"8„"e栄c"Swkpi"x "Lckp,89-90rj違p"泳pi"p {"f́pi"FOUQ
x瑛c làm tác nhân methylthio hóc"x瑛c8„pi"xck"vt”"n "fwpi"o»k"8吋"j”c"vcp"j厩p"j嬰r0F詠c"
trên k院v"sw違"mj違q"uƒv"các pj„o"8鵜pj"j逢噂pi, x噂k"pj英pi"pj„o"mjƒe"pjcw"vj·8k隠w"mk羽p"v嘘k"
逢w"e栄crj逢挨pi"rjƒr"p {"8隠w"u穎"f映pi"z¿e"vác Cu*KK+"vtqpi"o»k"vt逢運pi"e„ ej医v"qzk"j„c" rj́"j嬰r. Theo e挨"ej院"8隠"zw医v."rj違p"泳pi"d逸v"8亥w"v瑛u詠"j·pj"vj pj"rj泳e"ej医v"ik英c"piw{‒p" v穎"Ew*KK+"x噂k"vƒe"ej医v"x m院v"vj¿e"d茨pi"swƒ ttÃpj"mj"vej"nqk"vtp"vƠo"Ew*KKK+"8"vq vj pj"u違p"rj育o0"F詠c"vt‒pe挨"u荏"8„."j逢噂pi"pijk‒p"e泳w dcp"8亥w"e栄c"8隠"v k"n "vj詠e"jk羽p" rj違p"泳pi"ogvj{nvjkq"hóa nk‒p"m院v"E(sp2)-J"vt‒p"x”pi"vj挨ox噂k"pj英pi{院w"v嘘"違pj"j逢荏pi" 8«"dk院v"v瑛"eƒe"pijk‒p"e泳w"vt逢噂e8„."dcq"i欝onq衣k"ow嘘k"8欝pi."nq衣k"ej医v"qzk"j„c"x "e違"nq衣k"
ligand thích h嬰r0"Tuy nhiên."jk羽w"uw医v"rj違p"泳pi"nw»p"vj医r"j挨p 50%. Ak隠w"p {"e„"vj吋"
8逢嬰e"ik違k"vj ejpj逢"ucw< Cu(II) mj»pi"pj英pi"v衣q"rj泳e"x噂k hai càng N,S- u印p"e„"e栄c"vƒe"
ej医v mà còn x噂k"e違"piw{‒p"v穎"S- e栄c"pj„o"ogvj{nvjkq"x瑛c"8逢嬰e"j·pj"vj pj0Mjk"8„"u違p"
rj育o"u胤"vt荏"vj pj"o瓜v"rj嘘k"v穎"dc"e pi"N,S,S- f pj"ej員v"n医{"piw{‒p"v穎"Ew(II) và không
vj吋"vƒej"nq衣k"jq p"vq p"d茨pi"rj逢挨pi"rjƒr"t穎c"o磯w"vj»pi"vj逢運pi0"Pj壱p"vj医{"v pj"mj" vjk"vjr"ec"8"v k."ov"nqv"ee"ve"pjƠp"k"pjƠp"mje"pj"rjgp{ncegv{ngpg."cegvqpkvtkng."
bisphenyl disulfide 8«"8逢嬰e"mj違q"uƒv. Vtqpi"u嘘"8„."cpknkpg 8逢嬰e"u穎"f映pi"x噂k"o映e"8 ej
j·pj"vj pj"vt詠e"vk院r"nk‒p"m院v"E(sp2)-P"d茨pi"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"ogvj{nvjkq0"F́"8«"e„"pjk隠w" rj逢挨pi"rjƒr"u穎"f映pi"eƒe"pj„o"8鵜pj"j逢噂pivj»pi"f映pi"8吋"jq衣v"j„c"vt詠e"vk院r"nk‒p"m院v"
C-H trên x”pi"vj挨o"8吋"v衣q"nk‒p"m院v"E-N,7, 9, 91-92x磯p"ej逢c"e„"pijk‒p"e泳w"p q"vj pj"e»pi"
x噂k"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"jck"e pi"N,S- o "8k吋p"j·pj"n "pj„o"2-methylthioanline.93Mjk"u穎" fpi"cpknkpg"n o"ve"pjƠp"cokpg"jc."dpepj"u"jÃpj"vj pj"rjƠp"v"e"mjk"npi"rj" jr"xk"up"rjo"f"8qp, cịn ijk"pj壱p 8e"u"e"ov"ec"up"rjo"8pi"xpi"pk" rjƠp"v"ikc"jck"piw{p"v"pkvtqigp"xk"fkp"v ej"o k"ue"m#"mj "*rgcm+"v逢挨pi"8嘘k"n噂p." x嘘p"ej逢c"v瑛pi"8逢嬰e"ijk"pj壱p"vtqpi"eƒe"vj "pijk羽o"vt逢噂e"8„0"J嬰r"ej医v"p {"e„"khung e医w"
trúc v逢挨pi"v詠"x噂k"pj„o"kpfc¦qn-3-qpg"x "8逢嬰e"f詠"8qƒp"j·pj"vj pj"ucw"swƒ"vt·pj"mj穎"
tách nq衣k"n亥p"jck"e栄c"piw{‒p"v穎"Ew*KK+."pj運 x q"mj違"p<pi"v衣q"rj泳e"ik英c"Ew*KK+"x噂k"u違p
rj育o"cokpg"j„c"e栄c"vƒe"ej医v"*e医w"v穎"5"e pi"N,S,N-+0"M院v"sw違p {"8«"vj¿e"8育{"8鵜pj"j逢噂pi" pijk‒p" e泳w" v壱r" vtwpi" x q" xk羽e" mj違q" uƒv" 8k隠w" mk羽p" j·pj" vj pj" j嬰r" ej医v" ej泳c" mjwpi"
1.5 Tính c医p thi院t, m映c tiêu, n瓜k"fwpi."x "rj逢挨pi"rjƒr"pijk‒p"e泳u 1.5.1 Tính c医p thi院t
Eƒe"f磯p"zw医v"kpfc¦qn-3-qpg"8逢嬰e"8ƒpj"ikƒ"n "o瓜v"pj„o"swcp"vt丑pivtqpi"eƒe"j嬰r" ej医vf鵜"x”pi"ej泳c"pkvtqigp"d荏k"eƒe"jq衣v"v pj"ukpj"j丑e"8員e"dk羽v"x "vk隠o"p<pi"{"j丑e"ecq.2, 94-95Ov"vtqpi"pjpi"pijkp"ew"ip"8Ơ{"pjv"x"rjpi"rjr"vpi"jr"kpfcƯqn-3-one
8«u"fpi"rjp"pi"8pi"xpi"pk"rjƠp"v"mv"jr"ct{n"jc"pjo"cokpq"ec"rjƠp"v"
N-phenyl-2-aminobenzamide bpi"ve"pjƠp"rjgp{ndqtqpke"cekf.3 Pj違p"泳pi"p {"e pi"u穎"
f映pi"z¿e"vƒe"Cu(I) vtqpi"ikck"8q衣p"3"x dung mơi DMSO 8逢嬰e"vj‒o"x q"荏"ikck"8q衣p"4
(u挨"8欝"1.34)0"Ak隠w"p {"e pi"pjp"opj"vjo"u"vwp"v"ec"rjp"pi"cokpg"jc"x "sw" vtÃpj"8pi"xpi"pk"rjƠp"v"8ơ"8e"rjƠp"v ej""vtp0
U挨"8欝 1.34: Ph違n 泳pi"8„pi"x”pi"p瓜i phân t穎 c栄c"Ygk"p<o"423:"x "j逢噂ng ti院p c壱n
m噂i.
V鰻pi"j嬰r"v瑛"eƒe"ik違"vjw{院v"pj逢"vt‒p."8鵜pj"j逢噂pi"pijk‒p"e泳w"e栄c"8隠"v k"p {"8逢嬰e" j·pj"vj pj"x噂k"o映e"vk‒w"u穎"f映pi"pj„o"8鵜pj"j逢噂pi"4-methylthioaniline và xúc tác Cu(II)
ejq"rj違p"泳pi"ejw{吋p"j„c"vt詠e"vk院r"nk‒p"m院v"E(sp2)-J"vj pj"nk‒p"m院v"E(sp2)-N kèm theo
u"8pi"xpi"pk"rjÔp"v"8"vpi"jr"pp"mjwpi"ejv"kpfcƯqn-3-one.
1.5.2 N瓜i dung
N瓜k"fwpi"ej pj"e栄c"pijk‒p"e泳w"p {"u胤"dcq"i欝o<"
(ii)RjÔp"nrd茨pi"eƒe"rj逢挨pi"rjƒr"u逸e"m#."zƒe"8鵜pj"e医w"vt¿e"e栄c"u違p"rj育o"d茨pi
1H-NMR và 13C-NMR.
(iii)Mj違q"uƒv"eƒe"pj„o"vj院"x "rjÔp"nrd茨pi"eƒe"rj逢挨pi"rjƒr"u逸e"m#, zƒe"8鵜pj"
e医w"vt¿e"e栄c"u違p"rj育o"vjw"8逢嬰e"d茨pi"1H-NMR, 13C-NMR và HRMS.
1.5.3 Rj逢挨pi"rjƒr"pijk‒p"e泳u
- Rj⇔￢pi"rjƒr"mjＶq"uƒv"8kｚu kiうn phＶn とng: kh違o sát s詠違pj"j逢荏ng c栄a các y院u
t嘘pj逢 lo衣i base, lo衣k"fwpi"o»k."n逢嬰pi"z¿e"vƒe."n逢嬰ng base, lo衣i ch医t h厩 tr嬰."n逢嬰ng ch医t
h厩 tr嬰."n逢嬰ng dung môi, t益 l羽 gi英a các tác ch医t, nhi羽v"8瓜."o»k"vt逢運ng ph違n 泳ng và th運i
ikcp"8院n hi羽u su医t ph違n 泳ng.
- Rj⇔￢pi"rjƒr"e»"nｆp các sＶn phｂm tごng hぢr"8⇔ぢc: eƒe"rj逢挨pi"rjƒr"u逸c ký bao
g欝m s逸c ký l噂p m臼ng silica gel và s逸c ký c瓜t silica gel.
- Rj⇔￢pi"rjƒr"zƒe"8おnh cＸu trúc các hぢp chＸt: rj逢挨pi"rjƒr"ejwpi 8吋 zƒe"8鵜nh
c医u trúc hóa h丑c các h嬰p ch医t t鰻ng h嬰p là ph鰻 kh嘘k"n逢嬰ng phân gi違i cao (HRMS) và ph鰻
CJ姶愛PI"4: TH衛C NGHI烏M 2.1 J„c"ej医v"x "f映pi"e映
2.1.1 J„c"ej医v
Hóa ch医t s穎 d映ng trong lu壱p"x<p"8逢嬰c li羽t kê 荏 b違ng
B違ng 2.1: B違ng các hóa ch医t s穎 d映ng
J„c"ej医v E»pi"vj泳e Pj "ewpi"e医r A瓜"vkpj" mjk院v
1,10-Phenanthroline C12H8N2 Acros 98%
1,2-Dichlorobenzene C6H4Cl2 Acros 99%
1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane C6H12N2 Bidepharm 98%
2-(Methylthio)aniline C7H9NS 9Ding Chemistry 98%
4.4Ó-Bipyridyl C10H8N2 Acros 99%
3-Picoline C6H7N Acros 99%
4-Dimethylaminopyridine C7H10N2 Novabiochem 99%
Aniline C6H5NH2 Xilong Scientific 99.5%
Cesium carbonate Cs2CO3 AK Scientific 99.9%
Chlorobenzene C6H5Cl Acros 99%
Copper(II) nitrate trihydrate CuH6N2O9 Xilong Chemical 99%
Dichloromethane CH2Cl2 Chemsol 99.7%
Diethylene glycol C4H10O3 Xilong Scientific 99%
Dimethyl sulfoxide C2H6OS GHTECH 99%
Dimethylformamide C3H7NO Xilong Scientific 99.5%
Diphenyl ether C12H10O Energy Chemical
Ethyl acetate C4H8O Chemsol 99.5%
Ethylene glycol C2H6O2 Xilong Scientific 99%
Hexane *jp"jr"8pi"rjÔp+ C6H14 Chemsol 99.5%
Manganese (II) acetate Mn(OAc)2
N,NÓ-Diisopropylethylamine C8H19N Energy Chemical 99.5%
P.PÓ-Dimethylpiperazine C6H14N2 Acros 99%
N-Methyl-2-pyrrolidone C5H9NO Alfa Aesar 99.5%
N-Methylmorpholine C5H11NO Acros 99%
N-Methylpiperidine C6H13N Acros 99%
o-Toluoylchloride C8H7Ocl Energy Chemical 99%
o-xylene C8H10 Acros 99%
Pivalic acid C5H10O2 Bidepharm 99.52%
Potassium carbonate K2CO3 Acros 99%
Potassium hydrogen carbonate KHCO3 Acros 99%
Potassium hydroxide KOH Xilong Chemical 96%
p-Xylene C8H10 Acros 99%
Pyridine C5H5N Acros 99%
Silver acetate AgC2H3O2
Silver nitrate AgNO3 Xilong Scientific 99.8%
Silver phosphate Ag3PO4 Aladdin 77%
Sodium acetate trihydrate NaOAc.3H2O Xilong Chemical 99%
Sodium bicarbonate NaHCO3 GHTECH 99.5%
Sodium bisulfite NaHSO3 Xilong Chemical 99%
Sodium hydroxide NaOH Xilong Chemical 96%
Sodium sulfide nonahydrate Na2S.9H2O Merck 35% Na2S
Sodium sulfite Na2SO3 Xilong Scientific 99%
TEMPO C9H18NO Acros 98%
tert-Butyl hydroperoxide C4H10O2 Acros 70%
Tetrabutylammonium bromide C16H36BrN AK Scientific 98%
Tetrabutylammonium iodide C16H36IN AK Scientific 98%
Toluene C7H8 Xilong Scientific 99.5%
3-Methylbenzoyl chloride C8H9Cl Energy Chemical 98%
2-Fluorobenzoyl chloride C7H4OclF Energy Chemical 99%
4-Methoxybenzoyl chloride C8H7O2Cl Merck
4-Benzyloxybenzoyl chloride C14H13ClO Aldrich 95%
4-Dimethylaminobenzoyl
chloride C9H10NOCl Aldrich 97%
1-Naphthoyl chloride C11H7ClO
m-Anisidine C7H9NO Merck 98%
o-Anisidine C7H9NO Merck 98%
4-Bromo aniline C6H6NBr Merck 98%
2-Chloro aniline C6H6NCl Acros 98%
2-Bromo aniline C6H6NBr Acros 98%
Methyl-4-amino benzoate C8H9O2N Merck 99%
3-Methylthioaniline C7H9NS Aldrich 97%
4-trifluoromethoxyaniline C7H6OF3 Aldrich 98%
2-Methylthioaniline C7H9NS Aldrich 97%
4-(1H-Imidazol-1yl) aniline C9H9N3 Aldrich 98%
4-Cyanoaniline C7H6N2
2-Aminopyridine C5H6N2 Aldrich 99%
2-Amino-5-picoline C6H8N2 Acros 99%
Sodium pivalate hydrate NaOPiv 9Ding chem 97%
T医t c違 các hóa ch医v"8逢嬰c s穎 d映ng trong nghiên c泳u này (t泳c là các ph違n 泳ng th詠c
hi羽n trong lu壱p"x<p+"là các hóa ch医t vj逢挨pi"o衣k."e„"8瓜 tinh khi院v"ecq."8瓜 b隠n nhi羽t, và
b隠n 育m theo th運i gian t嘘t.
2.1.2 Tjk院v"d鵜
A"ejw{p"jc"x "jkw"uwv"ec"rjp"pi"8e"rjƠp"v ej"*IE+"vt‒p"oƒ{"u逸e"m#"
khí Shimazdu GC 2010-RNWU"v衣k"rj”pi"Vj "pijk羽o"vt丑pi"8k吋oAJSI-HCM Nghiên
e泳w"e医w"vt¿e"x壱v"nk羽w (MANAR)0"Vjk院v"d鵜"p {"8逢嬰e"vtcpi"d鵜"8亥w"f”"kqp"j„c"pi丑p"n穎c" *HKF+."ev"rjÔp"ee"{w"URD-7"*52o"z"2.47oo"k0f"z"2.47 o+0"Ejw"vt·pj"pjk羽v"ejq"o磯w"
8逢嬰e"e k"8員v"pj逢"ucw<"O磯w"8逢嬰e"ikc"pjk羽v"n‒p"320 冽x "ik英"荏"pjk羽v"8瓜"p {"vtqpi 1 phút,
ucw"8„"ikc"pjk羽v"v瑛 100 冽 lên 280 冽 x噂k"v嘘e"8瓜"60 冽/ phút và duy trì trong 4 phút 30
ikÔ{0"Pjkv"8"dwpi"vkox "8亥w"f”"8逢嬰e"ik英"e嘘"8鵜pj"荏"4:0 冽0"Jk羽w"uw医v"e栄c"u違p"rj育o" 8逢嬰e"zƒe"8鵜pj"d茨pi"rj逢挨pi"rjƒr"p瓜k"ejw育p"x噂k"ej医v"p瓜k"ejw育p"8逢嬰e"u穎"f映pi"n "fkrjgp{n"
ether.
Mjk"npi"rjÔp"v"ec"up"rjo"8e"ze"8pj"u"d"dpi"rjpi"rjr"ue"m#" mj "ijfir"mj嘘k"rj鰻"*IE-OU+"x "8e"rjÔp"v ej"dpi"o{"UjkocƯfw"IEOU-QP2010
Wnvtc" v衣k" rj”pi" Vj " pijk羽o" vt丑pi" 8k吋o" AJSI-JEO" Pijk‒p" e泳w" e医w" vt¿e" x壱v" nk羽w"
(MANAR) x噂k"e瓜v"¥D-5MS (30m x 2.47oo"k0f"z"2.47 o+0"Ej逢挨pi"vt·pj"pjk羽v"ejq"o磯w"
8逢嬰e"e k"8員v"pj逢"ucw<"O磯w"8逢嬰e"ikc"pjk羽v"v噂k"50 冽"x "fw{"vt·"pjk羽v"8瓜"p { trong 2 phút,
ucw"8„"ikc"pjk羽v"o磯w"v瑛"70 冽"8院p"4:0 冽x噂k"v嘘e"8瓜"30 冽1rj¿v"x "ik英"荏"pjk羽v"8瓜"8„" vtqpi"32"rj¿v0"Pjk羽v"8瓜"8亥w"x q"8逢嬰e"8員v"mj»pi"8鰻k"荏"4:0 冽. Piq k"tc"mjk"npi"rjÔp" v"ec"up"rjo"ep"8e"ze"8pj"dpi"mjk"rj"rjÔp"ikk"ecq"*JTOU+"8q"vtp"o{" Cikngpv"JRNE"3422"Ugtkgu"8逢嬰c ghép n嘘i v噂i Bruker micrOTOF-QII.
Ew"vte"ec"up"rjo"8e"ze"8pj"dpi"rj"epi"jpi"v"jv"pjÔp"1H-NMR và 13C-POT"8q"d茨pi"oƒ{"Dtwmgt"CX"722"urgevtqogvgt"v衣k"A衣k"j丑e"Mjqc"j丑e"v詠"pjk‒p" J "P瓜k - AJSIJP"jqe"Xkp"Jc"je."Xkp"J p"nÔo"Mjqc"je"x "Eằpi"pij"Xkv"
Nam.
U逸e"m#"d違p"o臼pi"*VNE+"8逢嬰e"vj詠e"jk羽p"vt‒p"d違pi"o臼pi"e栄c Merck KGaA (silica
ign"82"H476+0"J·pj"違pj"u逸e"m#"vjw"8逢嬰e"d茨pi"8flp"WX"*476"po"jq員e"587"po+0"U逸e"m#" e瓜v"8逢嬰e"vj詠e"jk羽p"d茨pi"uknkec"ign"*452"Ỵ622"oguj+"x噂k"j羽"fwpi"o»k"vqnuene : hexane : ethyl acetate, dicloromethane : ethyl acetate.
2.2 Sw{"vt·pj"v鰻pi"j嬰r
2.2.1 V鰻pi"j嬰r"4-methyl-N-[2-(methylthio)phenyl]benzamide (1a)
Sw{"vt·pj"v鰻pi"j嬰r"vƒe"ej医v"4-methyl-N-[2-*ogvj{nvjkq+rjgp{n̲dgp¦cokfg"8逢嬰e" vj詠e" jk羽p" f詠c" vt‒p" sw{" vt·pj" v鰻pi" j嬰r" 4-methylthio-N-rtqrkqp{ncpknkpg" 8«" 8逢嬰c
Daugulis e»pi" d嘘" x q" p<o" 4232.82 Sw{" vt·pj" v鰻pi" j嬰r pj逢" ucw (u挨" 8欝" 403): 2-
(1.746 g, 11.3 mmol) 荏"pjk羽v"8瓜"2"冽"*d吋"p逢噂e"8ƒ+"vào j厩p"j嬰r"vt‒p"t欝kmjw医{"swc"8‒o0" J厩p"j嬰r ucw"rj違p"泳pi"8逢嬰e"rjc"nq«pi"d茨pi dichloromethane x "t穎c"d茨pi"fwpi"f鵜ej" JEn"3O0"N噂r"j英w"e挨"8逢嬰e"t穎c"swc"jck"n亥px噂kfwpi"f鵜ej"PcJEQ3 d«q"j”c"vtqpi"p逢噂e"
và p逢噂e0"Uau khi n o"mjcp"d茨pi"Na2SO4 khan, pj亥p"j英w"e挨"8逢嬰e"ikc"pjk羽v"8吋 làm bay
j挨k"fwpi"o»k"vjw"8逢嬰e"vkpj"vj吋"o w"vt逸pi"x噂k"jk羽w"uw医v";7'0
U挨"8欝 2.1: Ph違n 泳ng t鰻ng h嬰p 2-methyl-N-[2-(methylthio)phenyl]benzamide (1a)
Vƒe"ej医v"u穎"f映pi"vtqpi"rj違p"泳pi"n "vƒe"ej医v"v鰻pi"j嬰r."mj»pi"e„"u印p"vt‒p"vj鵜"vt逢運pi." up"rjo"vq"vj pj"8e"ze"8pj"8"vkpj"mjkv"dk"IE"*;7'+."ze"8pj"mjk"npi"rjÔp" v"dpi"IE-OU"x "zƒe"8鵜pj"e医w"vt¿e"d茨pi"rj鰻"POT0
2.2.2 V鰻pi"j嬰r"z¿e"vƒe"Ew*QRkx+2
Sw{"vt·pj"v鰻pi"j嬰r"Ew*QRkx+2 8逢嬰e"vj詠e"jk羽p"f詠c"vt‒p"sw{"vt·pj"v鰻pi"j嬰r"e栄c"Zkg" x q"p<o"4233.96 Sw{"vt·pj"v鰻pi"j嬰r"pj逢"ucw (u挨"8欝"404): pivalic acid (5.61 g, 55 mmol)
x "PcQJ"*4"i."72"ooqn+"8逢嬰e"j”c"vcp"x噂k"62"oN"p逢噂e"x "mjw医{"vtqpi"x”pi"3"ik運"荏" pjk羽v"8瓜"rj”pi0"T穎c"j厩p"j嬰r"ucw"rj違p"泳pi"8吋"nq衣k"d臼"rkxcnke"cekf"f逢. Cjq"f鵜ej"n丑e"vjw" 8逢嬰e"x q"62"oN"fwpi"f鵜ej"Cu(NO3)2.3H2O (6.04 mg, 25 mmol), t欝k"mjw医{"8隠w"vtqpi"4" ik運"荏"pjk羽v"8瓜"rj”pi0"Ej医v"t逸p"vjw"8逢嬰e"ucw"rj違p"泳pi"8逢嬰e"t穎c"x噂k"H2O (3×30 mL) và jqv"jc""r"uwv"ejƠp"mjằpi"vtqpi"34"ik0"Up"rjo"vjw"8e"ewk"epi"n "ejv"tp" o w"zcpj"nco"xk"jkw"uwv";3'0 U挨"8欝 2.2: Ph違n 泳ng t鰻ng h嬰p Cu(OPiv)2.