a. Có thể xác định hàm lƣợng HMX dựa trên nguyên tắc thu hồi nó bằng CrCl3
trong dung dịch dimetylformamit và HCl. Phƣơng pháp này có thể phân tích một lƣợng rất nhỏ octogen [23].
Khi có mặt RDX, có thể phân tích RDX bằng một số phƣơng pháp sau:
b.Phƣơng pháp sắc ký [19], cho phép xác định hàm lƣợng HMX trong RDX đến hàm lƣợng 0,055%.
c.Một số phƣơng pháp phân tích HMX khi có mặt các chất nhƣ: poli-2,2-
dinitropropilakrilat [21], ocxamit [22], vonfram [23].
d.Phƣơng pháp phân tích nhiệt dựa trên việc đo nhiệt độ nóng chảy của hỗn hợp
Bảng 1. 12: Nhiệt độ nóng chảy của hỗn hợp HMX– RDX HMX/ RDX HMX/ RDX (%) T0nc (0C) HMX / RDX (%) T0nc (0C) 0 203,3205 30 187193,5 1 200,8204 40 187,5198,5 4 196203 60 188,5239,5 10 188,5198 70 222,5260,5 20 188196,5 80 264270 100 279,5280
c. Phƣơng pháp sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC)
Các phƣơng pháp sắc ký là một trong những phƣơng pháp xác định hàm
lƣợng các chất thông dụng nhất hiện nay trong phân tích hiện đại. Khác với các phép định lƣợng hoá học, các phƣơng pháp sắc ký cho phép định lƣợng riêng từng chất cụ thể trong một hỗn hợp, phù hợp với q trình phân tích các mẫu thuốc nổ. Ngƣời ta có thể định lƣợng một chất hay định lƣợng đồng thời nhiều chất trong một lần định lƣợng nếu chọn đƣợc điều kiện thích hợp. Các phƣơng pháp sắc ký thƣờng dùng là: sắc ký khí (GC), sắc ký lớp mỏng (TLC), sắc ký điện di mao quản, sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC) [6]. Trong đó, sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC) [5] là phƣơng pháp có nhiều ứng dụng trong nghiên cứu các hợp chất tự nhiên nói chung và nghiên cứu thuốc nổ nói riêng. Ƣu điểm lớn nhất của phƣơng pháp này là có thể phân tích nhiều loại hợp chất khác nhau, nên khả năng phân tích rộng hơn nhiều so với sắc ký khí (thƣờng dùng với các đối tƣợng dễ bay hơi). Có thể dùng HPLC để phân tích các chất từ phân cực tới khơng phân cực, từ các chất bay hơi tới các chất không bay hơi, từ các chất trung tính tới các chất điện ly.…Trong lĩnh vực thuốc nổ, HPLC thƣờng đƣợc sử dụng nhất trong định lƣợng riêng lẻ các chất trong hỗn hợp phức tạp của thuốc nổ bằng việc so sánh diện tích pic với chất chuẩn trong cùng điều kiện phân tích. Với pha tĩnh ngày càng đƣợc hoàn thiện và đổi mới để nâng cao hiệu năng tách, detector ngày càng nhạy, HPLC ngày nay có thể dễ dàng phân tích
các chất trong hỗn hợp ở mức ppm tới ppb, thậm chí ppt [5]. Với mục tiêu đặt ra là xây dựng một phƣơng pháp phân tích định lƣợng nhanh, chính xác các chất HMX và RDX có trong thuốc nổ, chúng tơi lựa chọn phƣơng pháp nghiên cứu là sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC).
Năm 1996, Mỹ đã đƣa ra tiêu chuẩn MIL- DTL-398D [18], ngày 12 tháng 12
năm 1996 thay thế cho tiêu chuẩn MIL- R- 398C, ngày 22 tháng 08 năm 1962 về chi tiết đặc điểm kỹ thuật của RDX. Trong tiêu chuẩn nêu rõ phƣơng pháp xác định hàm lƣợng HMX trong RDX bằng phƣơng pháp HPLC: sử dụng cột 3,9mmx150 mm, 10 micron, thể tích mẫu bơm 20 microlit, detector UV bƣớc sóng 254 nm, dung mơi dùng là 70% isooctan, 15% ACN, 7,5% chloroform, 7,5% MeOH, tốc độ dòng 1,5 ml/ phút. Đến năm 1999 tiêu chuẩn sửa đổi thành phần dung môi là 70% iso octan, 7% ACN, 20% chloroform, 3% MeOH.
Năm 1996, Clifford D. Bedford và Pamela S. Carpenter của ngành vật liệu
năng lƣợng máy bay, vũ khí và các bộ phận động cơ đẩy và Melvin P. Nadler của chuyên ngành hóa học và vật liệu của Trung tâm nghiên cứu và công nghệ động cơ đẩy và các nhà nghiên cứu của Trung tâm vũ khí không quân của Mỹ đã đƣa ra một số phƣơng pháp xác định HMX và RDX bằng phƣơng pháp phổ hồng ngoại, dùng đèn thủy ngân xác định HMX và RDX trong viên KBr. Ở đây các tác giả đƣa ra phƣơng trình bậc hai xác định hàm lƣợng HMX và RDX bằng phƣơng pháp FT-IR, và phƣơng trình hàm mũ đối với phƣơng pháp dùng đèn thủy ngân
Năm 2004, các tác giả ngƣời Tây Ban Nha [20]có bài báo đăng trên Quim,
Nova, Vol.27, No.4, 540-544, 2004 nêu phƣơng pháp xác định hàm lƣợng HMX và RDX bằng phƣơng pháp HPLC và FT-MIR, FT- NIR. Bài báo nêu phƣơng pháp
HPLC sử dụng cột C18, 125 A0, 10µm, 3,9 x 300mm, dung mơi là MeOH/nƣớc tỷ
lệ 40/60, tốc độ dịng 1,2 ml/phút, detector UV, bƣớc sóng 230 nm, nồng độ 10mg/l, chất chuẩn nội o-nitroanilin. Phƣơng pháp FT-MIR xác định HMX và RDX ở bƣớc
Chƣơng 2: ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU