Chƣơng 2 : THỰC NGHIỆM
2.2. PHƢƠNG PHÁP NGHIấN CỨU VÀ KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM
2.2.1. Tổng hợp phối tử
Cỏc phối tử đƣợc tổng hợp theo sơ đồ nhƣ sau:
Sơ đồ 2.1. Sơ đồ chung tổng hợp cỏc phối tử thiosemicacbazon
a. Tổng hợp phối tử N(4)-metylthiosemicacbazon axetophenon (Hmthacp) và N(4)- phenylthiosemicacbazon axetophenon (Hpthacp)
Hũa tan 0,01 mol (N(4) - metyl thiosemicacbazit (1,05g) hay N(4)-phenyl thiosemicacbazit (1,67g) vào 30 ml nƣớc đó điều chỉnh mụi trƣờng bằng HCl đến pH: 1 - 2 và thờm vào đú 20 ml dung dịch etanol núng của 0,01mol axetophenon (1,2 ml). Khuấy đều hỗn hợp ở nhiệt độ phũng trờn mỏy khuấy từ sẽ thấy kết tủa màu trắng tỏch ra và tiếp tục khuấy thờm 2 giờ nữa ở nhiệt độ phũng. Chất rắn màu trắng này đƣợc lọc và rửa nhiều lần bằng nƣớc cất, hỗn hợp etanol - nƣớc và cuối cựng dội nhanh bằng etanol trờn phễu lọc đỏy thuỷ tinh xốp. Làm khụ sản phẩm trong bỡnh hỳt ẩm đến khối lƣợng khụng đổi. Hiệu suất tổng hợp đạt 90%.
b. Tổng hợp phối tử N(4) - phenylthiosemicacbazon 2 - axetylthiophen (Hpthact)
Hũa tan 0,01mol N(4) - phenylthiosemicacbazit (1,67g) vào 30ml nƣớc đó điều chỉnh mụi trƣờng bằng HCl đến pH: 1 - 2 và thờm vào đú 20 ml dung dịch etanol núng của 0,01 mol 2 - axetylthiophen (1,3 ml). Khuấy đều hỗn hợp ở nhiệt độ phũng trờn mỏy khuấy từ sẽ thấy kết tủa màu vàng nhạt tỏch ra và tiếp tục khuấy thờm 2 giờ nữa ở nhiệt độ phũng. Chất rắn màu vàng nhạt này đƣợc
lọc và rửa nhiều lần bằng nƣớc cất, hỗn hợp etanol - nƣớc và cuối cựng dội nhanh bằng etanol trờn phễu lọc đỏy thuỷ tinh xốp. Làm khụ sản phẩm trong bỡnh hỳt ẩm đến khối lƣợng khụng đổi. Hiệu suất tổng hợp đạt 85%.
Kết quả tổng hợp cỏc phối tử và màu sắc, dung mụi hũa tan chỳng đƣợc trỡnh bày trong Bảng 2.1.
Bảng 2.1. Một số đặc trưng của cỏc phối tử và dung mơi hịa tan
STT Phối tử
Dung mơi hồ tan Ký hiệu Màu sắc Hiệu suất tổng hợp
1 Hmthacp Trắng 90 Etanol, CHCl3, DMF, DMSO… 2 Hpthacp Trắng 90 Etanol, CHCl3, DMF, DMSO… 3 Hpthact Vàng nhạt 85 Etanol, CHCl3, DMF, DMSO…
2.2.2. Tổng hợp phức chất
Cỏc phức chất đƣợc tổng hợp theo sơ đồ sau:
Sơ đồ 2.2. Sơ đồ chung tổng hợp cỏc phức chất của Cu(II) và Co(II) với cỏc phối tử a. Tổng hợp phức chất của Cu(II) và Co(II) với Hmthacp: M(mthacp)2 a. Tổng hợp phức chất của Cu(II) và Co(II) với Hmthacp: M(mthacp)2
Hỳt 0,002 mol (10ml dung dịch muối MCl2 0,2M trong đú (M: Cu2+, Co2+)) cho vào cốc chịu nhiệt loại 100ml, điều chỉnh mụi trƣờng bằng dung dịch NH3 đến khi tạo hoàn toàn thành phức amoniacat. Cõn 2 lần, mỗi lần (0,004 mol) 0,828g Hmthacp cho vào 2 cốc khỏc nhau, sau đú hồ tan vào 20 ml etanol rồi
vào một dung dịch muối trờn và khuấy đều trờn mỏy khuấy từ ở nhiệt độ phũng sẽ thấy xuất hiện kết tủa màu đen ỏnh xanh đối với phức của Cu(II) và màu nõu với phức của Co(II). Tiếp tục khuấy thờm 2 giờ nữa để phản ứng xảy ra hoàn toàn. Tiến hành lọc, rửa kết tủa trờn phễu lọc thuỷ tinh đỏy xốp bằng nƣớc, hỗn hợp etanol- nƣớc và cuối cựng dội nhanh bằng etanol. Làm khụ chất rắn đến khối lƣợng khơng đổi trong bỡnh hỳt ẩm. Hiệu suất tổng hợp khoảng 70%.
b. Tổng hợp phức chất của Cu(II) và Co(II) với Hpthacp: M(pthacp)2
Hỳt 0,002 mol (10 ml dung dịch muối MCl2 0,2M trong đú (M: Cu2+, Co2 +)) cho vào cốc chịu nhiệt loại 100ml, điều chỉnh mụi trƣờng bằng dung dịch NH3 đến khi tạo hoàn toàn phức amoniacat. Cõn 0,004 mol Hpthacp (1,076g) cho vào 2 cốc khỏc nhau sau đú hồ tan vào 20 ml etanol rồi đun núng nhẹ và khuấy cho Hpthacp tan hồn tồn sau đú đổ mỗi dung dịch này vào một dung dịch muối trờn và khuấy đều trờn mỏy khuấy từ ở nhiệt độ phũng sẽ thấy xuất hiện kết tủa màu đen ỏnh xanh đối với phức của Cu(II) và màu nõu với phức của Co(II). Tiếp tục khuấy thờm 2 giờ nữa để phản ứng xảy ra hoàn toàn. Tiến hành lọc, rửa kết tủa trờn phễu lọc thuỷ tinh đỏy xốp bằng nƣớc, hỗn hợp etanol - nƣớc và cuối cựng dội nhanh bằng etanol. Làm khụ chất rắn đến khối lƣợng khụng đổi trong bỡnh hỳt ẩm. Hiệu suất tổng hợp khoảng 70%.
c. Tổng hợp phức chất của Cu(II) và Co(II) với Hpthact: M(pthact)2
Hỳt 0,002 mol (10 ml dung dịch muối MCl2 0,2M trong đú (M: Cu2+, Co2 +)) cho vào cốc chịu nhiệt loại 100ml, điều chỉnh mụi trƣờng bằng dung dịch NH3 đặc cho tới khi tạo hoàn toàn thành phức amoniacat. Cõn 0,004 mol Hpthact (0,828g) cho vào 2 cốc khỏc nhau sau đú hoà tan vào 20 ml etanol rồi đun núng nhẹ và khuấy cho Hpthact tan hồn tồn sau đú đổ mỗi dung dịch này vào một dung dịch muối trờn và khuấy đều trờn mỏy khuấy từ ở nhiệt độ phũng sẽ thấy xuất hiện kết tủa màu đen ỏnh xanh đối với phức của Cu(II) và màu nõu với phức
của Co(II). Tiếp tục khuấy thờm 2 giờ nữa để phản ứng xảy ra hoàn toàn. Tiến hành lọc, rửa kết tủa trờn phễu lọc thuỷ tinh đỏy xốp bằng nƣớc, hỗn hợp etanol- nƣớc và cuối cựng dội nhanh bằng etanol. Làm khụ chất rắn đến khối lƣợng khụng đổi trong bỡnh hỳt ẩm. Hiệu suất tổng hợp khoảng 60%.
Kết quả tổng hợp cỏc phức chất và màu sắc, dung mụi hũa tan chỳng đƣợc trỡnh bày trong Bảng 2.2.
Bảng 2.2. Ký hiệu cỏc phức chất, màu sắc và dung mơi hịa tan chỳng
STT Phối tử
Phức chất của M(II)
Dung mơi hịa tan
Ký hiệu Màu sắc Hiệu suất
tổng hợp
1 Hmthacp Cu(mthacp)2 Đen ỏnh xanh
70
Axeton, DMF, DMSO, CHCl3…
2 Hmthacp Co(mthacp)2 Nõu 65
Axeton, DMF, DMSO, CHCl3…
3 Hpthacp Cu(pthacp)2 Đen ỏnh xanh
75
Axeton, DMF, DMSO, CHCl3…
4 Hpthacp Co(pthacp)2 Nõu 65
Axeton, DMF, DMSO, CHCl3…
5 Hpthact Cu(pthact)2 Đen ỏnh xanh
65
Axeton, DMF, DMSO, CHCl3…
6 Hpthact Co(pthact)2 Nõu 60
Axeton, DMF, DMSO, CHCl3…