Bảng 3.5. Một số dải hấp thụ đặc trưng trong phổ IR của Hmthacp, Hpthacp và phức chất tương ứng của chỳng với Cu(II), Co(II)
Hợp chất Dải hấp thụ (cm -1) v(NH) v(N(2)=C) v(C=N1) v(CNN) v(C=S) Hmthacp 3340, 3261 - 1544 1457 763 Cu(mthacp)2 3447, 2930 1595 1517 1403 702 Co(mthacp)2 3320, 3067 1555 1490 1401 699 Hpthacp 3419, 3053 - 1521 1441 765 Cu(pthacp)2 3336,2929 1595 1491 1427 693 Co(pthacp)2 3320 1591 1494 1435 755
Trờn phổ của cỏc phối tử Hmthacp và Hpthacp khụng thấy xuất hiện dải hấp thụ mạnh trong vựng 1650 - 1860 cm-1 đặc trƣng cho nhúm C = O. Điều này
chỉ ra rằng phản ứng ngƣng tụ giữa cỏc dẫn xuất của thiosemicacbazit và axetophenon xảy ra hoàn toàn. Kết quả này hoàn toàn phự hợp với kết quả phõn tớch phổ 1H – NMR và 13C – NMR ở phần 3.2. Sự vắng mặt của dải trong vựng 2550 - 2600cm-1 đặc trƣng cho dao động của nhúm S – H chứng tỏ ở trạng thỏi rắn cỏc phối tử đều tồn tại ở dạng thion.
Khi so sỏnh phổ của phức chất với phổ của phối tử tƣơng ứng cú thể thấy cú sự khỏc biệt đỏng kể. Điều này cho thấy phức chất đó đƣợc tạo thành và trờn phổ hấp thụ hồng ngoại của cỏc phức chất cú thể thấy sự biến mất của một dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động húa trị của nhúm –NH ở vựng trờn 3000 cm-1, cựng với đú là sự xuất hiện dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động húa trị của nhúm N(2) = C tại 1595, 1555, 1595, 1591 cm-1 lần lƣợt trong cỏc phức Cu(mthacp)2, Co(mthacp), Cu(pthacp)2, Co(pthacp)2. Điều này chứng tỏ khi tạo phức nguyờn tử H trong nhúm N(2)H Đó chuyển sang nguyờn tử S, nghĩa là bị thiol húa. Tuy nhiờn, trờn phổ của cả hai phức chất đều khụng xuất hiện dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động húa trị của nhúm SH trong vựng 2550 - 2600 cm-1. Điều này đƣợc giải thớch là do nguyờn tử H này đó bị thay thế bởi kim loại. Khi tạo phức cỏc phối tử thiosemicacbazon đó thực hiện lần lƣợt hai quỏ trỡnh thiol húa và deproton húa để tạo liờn kết với ion kim loại qua nguyờn tử S. Bằng chứng là sự chuyển dịch về số súng thấp hơn của dải dao động húa trị đặc trƣng cho liờn kết CS khi chuyển từ phối tử vào phức chất tƣơng ứng dải C= S ở 763, 765 cm-1 lần lƣợt trong cỏc phối tử Hmthacp, Hpthacp cũng bị chuyển dịch về vựng cú số súng thấp hơn trong phổ của cỏc phức chất tƣơng ứng, ở 702, 699cm-1 trong phức Cu(mthacp)2, Co(mthacp)2 và 693,7 5 5 cm-1 trong phức Cu(pthacp)2, Co(pthacp)2.
Bờn cạnh đú, dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động húa trị của nhúm C = N(1) ở 1544, 1521 cm-1 (liờn kết tạo thành trong phản ứng ngƣng tụ) và dải CNN ở 1457, 1441 cm-1 lần lƣợt trong cỏc phối tử Hmthacp, Hpthacp cũng bị chuyển dịch về vựng cú số súng thấp hơn trong phổ của cỏc phức chất tƣơng ứng là bằng chứng cho thấy sự tạo phức đƣợc thực hiện qua nguyờn tử N(1)
Cỏc dữ kiện trờn đõy, cho phộp giả thiết rằng khi tạo phức với Cu(II), Co(II) cỏc phối tử Hmthacp và Hpthacp đúng vai trũ là phối tử hai càng, sự tạo phức đƣợc thực hiện qua cỏc nguyờn tử S và N(1) nhƣ mơ hỡnh dƣới đõy.
M: Cu, Co; R: CH3, C6H5
3.3.2. Kết quả nghiờn cứu phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hpthact và phức chất Cu(pthact)2, Co(pthact)2
Cấu tạo của 2 - axetyl thiophen và hai dạng tồn tại của phối tử Hpthact: dạng thion và thiol nhƣ sau.
2-axetyl thiophen
R: H, C6H5
Dạng thion Dạng thiol
Phổ hấp thụ hồng ngoại của Hpthact và phức chất của nú với Cu(II) và Co(II) đƣợc chỉ ra trờn hỡnh 3.13, 3.14, 3.15; một số dải hấp thụ đặc trƣng đƣợc liệt kờ trong Bảng 3.7.