CHƯƠNG 1 : TỔNG QUAN
2.2. Thực nghiệm
2.2.3. Tổng hợp phức chất
Việc tổng hợp các phức chất của Cu(II) và Ln(III) với phối tử: axit pyriđin- 2,6-đicacboxylic; axit 2,2’-bipyriđin-3,3’-đicacboxylic được mơ phỏng theo quy trình tổng hợp phức chất [Zn(PDA)2Zn(H2O)5]Cl4.2H2O trong tài liệu [11] (quy
trình 1) và {[Ln2Cu(BPDC)4(H2O)6].9H2O}n trong tài liệu [21] (quy trình 2).
Quy trình 1 (QT1):
- Hỗn hợp gồm muối clorua kim loại và H2PDA được hòa tan trong hỗn hợp dung môi gồm 2,5ml CH3OH và 2,5ml H2O, đun hồi lưu trong 3 tiếng thấy xuất hiện kết tủa trong hỗn hợp phản ứng.
- Lọc nóng để thu kết tủa. Rửa kết tủa bằng nước lạnh, sau đó bằng C2H5OH lạnh và làm khơ trong bình hút ẩm.
xuất hiện tinh thể phức chất. Lọc và rửa kết tủa như trên.
Quy trình 2 (QT2):
- Hỗn hợp phản ứng được hịa tan trong hỗn hợp dung mơi gồm 8 ml H2O và 2 ml C2H5OH. Hỗn hợp phản ứng được đưa vào bình thủy nhiệt, tăng dần nhiệt độ từ nhiệt độ phòng đến nhiệt độ xác định (dùng tủ sấy), sau đó duy trì ở nhiệt độ này trong 3 ngày.
- Tắt tủ sấy, bình phản ứng được làm nguội trong tủ sấy đến nhiệt độ phòng. Trong hỗn hợp phản ứng xuất hiện tinh thể phức chất.
- Lọc, rửa kết tủa bằng nước lạnh, sau đó bằng C2H5OH lạnh và làm khô trong bình hút ẩm.
Bảng 2.1 chỉ rõ điều kiện phản ứng và hiện tượng quan sát được trong quá trình tổng hợp các phức chất. Bảng 2.1: Điều kiện tổng hợp các phức chất Kí hiệu mẫu Hỗn hợp phản ứng (mmol) Phương pháp tổng hợp Hiện tượng
Q1-Cu1-P1 0,2 CuCl2.2H2O + 0,2 H2PDA QT1
Phức chất rắn, màu xanh lam. Hiệu suất 80%.
Q1-Cu1-P2 0,2 CuCl2.2H2O + 0,4 H2PDA QT1
Phức chất rắn, màu xanh lam. Hiệu suất 80%.
Q1-Eu1-P2 0,2 EuCl3 + 0,4 H2PDA QT1 Không thu được sản phẩm rắn.
Q1-Eu1-P3 0,2 EuCl3 + 0,6 H2PDA QT1
Phức chất rắn, màu trắng. Hiệu suất 80%.
Q1-Sm1-P3 0,2 SmCl 3 + 0,6 H2PDA QT1 Phức chất rắn, màu trắng. Hiệu suất 80%. Q1-Tb1-P3 0,2 TbCl3 + 0,6 H2PDA QT1 Phức chất rắn, màu trắng. Hiệu suất 80%.
Q2-Cu1-P1 0,2 CuCl2.2H2O + 0,2 H2PDA
QT2 (180 )
Không thu được sản phẩm rắn.
Q2-Cu1-P2 0,2 CuCl2.2H2O + 0,4 H2PDA QT2 (180 )
Không thu được sản phẩm rắn.
Q2-Cu1-Eu4-P6 0,1 CuCl2.2H2O+ 0,6 H2PDA
0,4 Eu(OH)3
QT2 (130 )
Không thu được sản phẩm rắn.
Q2-Cu1-Sm4-P6 0,1 CuCl2.2H2O+ 0,6 H2PDA
0,4 Sm(OH)3
QT2 (130 )
Không thu được sản phẩm rắn.
Q2-Cu1-Tb4-P6 0,1 CuCl2.2H2O+ 0,6 H2PDA
0,4 Tb(OH)3
QT2 (130 )
Không thu được sản phẩm rắn. Q2-Cu1-B1 0,2CuCl2.2H2O + 0,2 H2BPDC QT2 (130 ) Phức chất rắn, màu xanh lục. Hiệu suất 80%. Q2-Cu1-B2 0,2 CuCl2.2H2O+ 0,4 H2BPDC QT2 (130 ) Phức chất rắn, màu xanh lục. Hiệu suất 80%. Q2-Eu1-B3 0,2 EuCl3 + 0,6 H2BPDC QT2 (130 )
Không thu được sản phẩm rắn.
Q2-Sm1-B3 0,2 SmCl3 + 0,6 H2BPDC QT2 (130 )
Không thu được sản phẩm rắn.
Q2-Tb1-B3 0,2 TbCl3 + 0,6 H2BPDC QT2 (130 )
Không thu được sản phẩm rắn.
Q2-Cu1-Eu4-B6 0,1 CuCl2.2H2O + 0,6 H2BPDC 0,4 Eu(OH)3 QT2 (130 ) Phức chất rắn, màu xanh lục. Hiệu suất 80%. Q2-Cu1-Eu4-B10 0,1 CuCl2.2H2O + 1,0 H2BPDC 0,4 Eu(OH)3 QT2 (130 )
Không thu được sản phẩm rắn.