1 .2Cấu tạo của Coenzyme Q0
3.3 Phản ứng acyl hóa
Từ 1,4-dihydroxy-2-methylnapthoquinone và trimethyquinone 9 thực hiện phản ứng acyl hóa thu được chất 3 và chất 10 tương ứng.Trong bướcphản ứng này, chúng tôi đã khảo sát dùng 2 xúc tác khác nhau,kết quả thu được ở bảng 2.
Đầu tiên sử dụng xúc tác acid (sulfuric acid) cho phản ứng acyl hóa, hiệu suất phản ứng cao hơn trên 90%, thao tác thực hiện đơn giản. Tuy nhiên, trong quá trình
phản ứngban đầu có hiện tượng tỏa nhiệt cao, dẫn đếnkhó tiến hành ở quy mô sản xuất công nghiệp.
Sau đó, nhóm nghiên cứu thực hiện thay đổi xúc tác acid bằng xúc tác DMAP (4-dimethyl amino pyridine). Kết quả cho thấy, với DMAP cho hiệu suất sản phẩm thấp hơn so với sulfuric acid, thao tácphân lập phức tạp hơn. Tuy vậy, phản ứng với xúc tác DMAP xảy ra êm dịu hơn, dễ dàng khi thực hiện với lượng lớn, vì phản ứng thực hiện ở nhiệt độ thấp và khơng có hiện tượng tỏa nhiệt mạnh trong giai đoạn đầu phản ứng. Vì vậy, ở giai đoạn acyl hóa này, chúng tơi đã sử dụng xúc tác acid. Bên cạnh đó,ở giai đoạnkhác khi cần thực hiện phản ứng trong điều kiện êm dịu hơn, thì có thể sử dụng xúc tác bazơ DMAP.
Bảng 2. Ảnh hưởng xúc tác đến hiệu suất acyl hóa
Xúc tác Chất 2 (%) trimethyquinone 9 (%)
Sulfuric acid 90 95
DMAP 85 87
Kết quả sản phẩm 3 và 10 được chứng minh qua phổ cộng hưởng hạt nhân 1H và 13C dưới đây;
Từ hình 2 trên, ta có bảng phân tích các tín hiệu trong phổ cộng hưởng từ 1H chất 3 dưới đây như sau:
Bảng 3.Phân tích phổ 1H của chất 3 δ (ppm) 7,81 7,75 7,5 7,15 2,47 2,33 Độ bội d d m s d s Số H 1H 1H 2H 1H 6H 3H Nhóm CH vịng thơm CH vịng thơm CH vòng thơm CH vòng thơm CH3 acyl CH3
Từ bảng trên có thể dễ dàng nhận thấy: ở vị trí tín hiệu δ (ppm): 7,15 (s, 1H) là tín hiệu singlet của nhóm -CH- vịng thơm, 2,47 (d, 6H) là tín hiệu của nhóm - COCH3,sản phẩm là kết quả của phản ứng acyl hóa với số H trên hợp chất tăng thêm là 6H.Bên cạnh đó, kết quả dữ liệu phổ cộng hưởng 13C ở các vị trí δ (ppm): 169,39 và 168,86 là tín hiệu đặc trưng của các bon –CO–; 20,98 và 20,57 là tín hiệu các bon của –CH3 nhóm acyl.Vậy qua phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H và 13C đã chứng minh được cấu trúc của chất 3phù hợp với mục tiêu tổng hợp.
Từ kết quả hình 3 phổ 1H cộng hưởng từ chất 10 ta có kết quả phân tích phổdưới bảng sau: Bảng 4.Phân tích phổ 1H của chất 10 δ (ppm) 6,75 2,34 2,31 2,11 2,06 2,06 Độ bội s s s s s s Số H 1H 3H 3H 3H 3H 3H Nhóm CH vịng CH3 acyl CH3 acyl CH3 CH3 CH3 Từ bảng giải phổ cộng hưởng từở trên nhận thấy ở vị trí δ (ppm): 2,34 và 2,31 đặc trưng cho độ chuyển dịch của -CH3 trong nhóm acyl. Bên cạnh đó, trên dữ liệu phổ cộng hưởng từ 13C ở các vị trí δ (ppm): 169,52 và 168,93 là tín hiệu đặc trưng của các bon trong liên kết –CO–; 20,82 và 20,47 là tín hiệu các bon của –CH3 nhóm acyl. Vậy chất mục tiêu đã được chứng minh cấu trúc qua phổ1H và 13C cộng hưởng từ hạt nhân.