Kí hiệu R Màu sắc Hiệu suất (%) nc (C)
2a cyclohexyl Vàng nhạt - -
2b 4-Me Xám trắng 60 120–122
2c 4-OMe Trắng xám 59 163-164
2d 4-OEt Nâu xám 84 162–163
Sau khi thủy phân chúng tơi acid hóa bằng H l thì thu đƣợc các hợp chất N- glycine (2a-d). Lƣu ý l khi acid hóa thì chúng tơi chỉ acid hóa tới mơi trƣờng pH = 5. Các hợp chất N-glycine chúng tôi tổng hợp đƣợc đều ở dạng rắn tinh thể, có màu v thƣờng đƣợc kết tinh lại bằng ethanol 96%. Nhiệt độ nóng chảy cao hơn các anilin thế. Kết quả tổng hợp và các dữ kiện vật lý của các N-glycine thế đƣợc giới
thiệu ở Bảng 3.1. Do các hợp chất glycine đều đ đƣợc biết, nên chúng tôi chỉ ghi phổ IR để xác nhận rằng phản ứng chuyển hoá từ anilin tƣơng ứng với acid cloroacetic hoặc ethyl cloroacetat đ xảy ra. Chẳng hạn, trong phổ IR của hợp chất
(2b) (R = 4-Me), xuất hiện các băng sóng hấp thụ đặc trƣng của nhóm amoni (của amino acid) ở 3019 cm–1, nhóm carbonyl ở 1678 cm–1 (ion carboxylat).
Hình 3.1. Phổ IR của các hợp chất 2b.
3.1.2. ổng hợp các hợp chất N-nitrosoglycine
Ở phản ứng này các hợp chất nitroso đƣợc tạo thành từ phản ứng nitroso hoá từ các hợp chất N-glycine thế, natri nitrit, v nƣớc trong mơi trƣờng acid có pH =6, phản ứng n y đƣợc thực hiện ở nhiệt độ 0-5oC. Sau khi nhỏ hết natri nitrit v đƣợc khuấy tiếp 2-3 giờ ở nhiệt độ 0-5oC thì nhỏ acid H l đ đƣợc làm lạnh đến pH = 4 thu đƣợc dung dịch trong và phần bị cháy đen, loại bỏ phần cháy đen v acid hoá tiếp thu đƣợc hợp chất nitroso. Sản phẩm nitroso rất kém bền bởi nhiệt và dễ bị phân huỷ trong môi trƣờng acid, cho nên sau khi lọc lấy phần kết tủa thì phải rửa sạch bằng nƣớc lạnh để loại hết acid và sản phẩm thu đƣợc không đƣợc sấy.
Kết quả tổng hợp và các dữ kiện vật lý của các N-nitrosoglycine thế đƣợc
đƣa ra trong Bảng 3.2. Phổ của một đại diện, hợp chất (3b) đƣợc dẫn ra trong Hình 3.2. Trong phổ IR của hợp chất này ta thấy rõ ràng các hấp thụ đặc trƣng cho acid
carboxylic, nhƣ OH ở vùng rộng từ 3300–2500 cm–1 (dimer), C=O acid ở 1728 cm–1. Nhóm nitroso đƣợc đặc trƣng bởi hấp thụ ở 1445 cm–1.