Kí hiệu R Màu sắc Hiệu suất (%) nc (C)
3a cyclohexyl Trắng -* 126-128
3b 4’’-Me Trắng hồng 59 112–113
3c 4’’-OMe Trắng xám 56 122-123
3d 4’’-OEt Vàng nhạt 60 118119 * Hợp chất n y đƣợc tổng hợp theo phƣơng pháp trung hoà acid từ hỗn hợp phản ứng và nitroso hố trực tiếp mà khơng tách sản phẩm.
Hình 3.2. Phổ IR của hợp chất 3b.
3.1.3. ổng hợp các hợp chất 3-arylsydnone
Ở phản ứng này thì các sydnone thế đƣợc tổng hợp bằng phản ứng đóng vịng loại nƣớc từ các hợp chất nitroso và (CH3CO)2O. Mu n thực hiện đóng vịng có hiệu quả t t thì hợp chất nitroso và các dụng cụ thực hiện phản ứng phải khô để
tránh anhydrid acetic bị phân huỷ thành acid acetic. Khi hòa hợp chất nitroso vào anhydrid acetic thì phản ứng có sự toả nhiệt và tạo dung dịch trong su t. Lƣu ý khi hồ tan thì các hợp chất nitroso phản ứng đƣợc thực hiện ở nhiệt độ phòng, trừ một s hợp chất nitroso có nhóm thế hút electron thì phải tăng nhiệt phản ứng từ từ thì thu đƣợc dung dịch trong su t và nhiệt độ ở đây l khoảng 50o
C, nếu đun hỗn hợp sơi thì sản phẩm sẽ bị phân huỷ và chuyển thành dạng dầu đen. Sau khi hỗn hợp phản ứng trong su t thì đƣợc đậy kín lại trong thời gian từ 18–24 giờ.
Tỷ lệ mol các hợp chất nitroso và anhydrid acetic đƣợc sử dụng là 1: 5. Nếu chúng ta cho quá dƣ anhydrid acetic thì khi đổ sản phẩm vào c c nƣớc đá, lúc đó khơng thu đƣợc dạng kết tủa nhƣ t i liệu mà là dạng nhão, lúc này phải cho thêm nƣớc lạnh nhiều lần v đánh mạnh dạng nh o đó để loại hết mơi trƣờng acid thì sẽ thu đƣợc kết tủa. Các sydnone thế mà chúng tôi tổng hợp đƣợc đều ở dạng chất rắn tinh thể, có màu xám, v ng v cam v thƣờng đƣợc kết tinh lại bằng ethanol 96%. Nhiệt độ nóng chảy của các sydnone thế đều cao hơn các hợp chất nitroso thế. Kết quả tổng hợp và các dữ kiện vật lý của 3-arylsydnone thế đƣợc đƣa ra trong Bảng 3.3.