3.1.Tối ƣu hóa các điều kiện phân tích thuốc trừ sâu photpho hữu cơ trên hệ thống GC/MS
3.1.1. Chọn điều kiện bơm mẫu
Dựa vào các tài liệu tham khảo [27], [36], [44], [47] với hệ thống GC/MS QP2010 Plus (Shimazu), để phù hợp với cấu hình máy và đạt đƣợc độ chính xác, độ lặp lại của thiết bị, phù hợp với phân tích xác định dƣ lƣợng thuốc trừ sâu photpho hữu cơ trong nƣớc và đất ở hàm lƣợng vết, chúng tôi chọn thể tích bơm mẫu là 1 µl, chọn chế độ tiêm khơng chia dịng (splitless).
3.1.2. Lựa chọn các thông số cho detectơ khối phổ
Theo các thông số cài đặt của nhà sản xuất Shimazu và các tài liệu tham khảo [27], [36], [44], [47] chúng tôi lựa chọn các thông số nhƣ sau: nhiệt độ nguồn ion 2000C; năng lƣợng ion hóa Ei 0,7 eV; thời gian ngắt dung môi 5 phút; chế độ TIC: Quét ion trong khoảng m/z từ 40 đến 450 amu; chế độ SIM hoặc SCAN. Nhiệt độ kết nối (interface) 2500
C (khảo sát ở mục 3.1.7).
3.1.3. Chọn cột tách
Cột tách góp phần quan trọng trong việc quyết định đến thời gian lƣu của cấu tử và khả năng tách có cho độ phân giải tốt hay khơng. Để chọn loại cột có pha tĩnh phù hợp cần dựa vào cấu trúc phân tử và độ phân cực của chất phân tích. Trong nghiên cứu này chúng tơi sử dụng cột tách DB-5ms EQUTI-5 0,25 mm x 0,25 µm x 30m là cột kém phân cực, thích hợp để phân tích các hợp chất thuốc trừ sâu là các hợp chất kém phân cực nhƣ thuốc trừ sâu photpho hữu cơ.
3.1.4. Khảo sát nhiệt độ cổng bơm mẫu
Theo qui định của máy và các tài liệu tham khảo [20], [32], [34], [47] thì nhiệt độ cổng tiêm thƣờng có thể chọn từ 2300 ÷ 2800C. Chúng tơi tiến hành khảo sát nhiệt độ cổng tiêm ở các nhiệt độ là 2300C, 2500C và 2800C với hỗn hợp 9 thuốc trừ sâu photpho hữu cơ có nồng độ từng chất là 1000 µg/L.
Kết thu đƣợc cho thấy: Ở nhiệt độ cổng bơm mẫu là 2500C thì pic thu đƣợc có diện tích lớn hơn (cao hơn) so với nhiệt độ 2300C và 2800C, các pic vẫn tách
nhau rõ ràng (xem Hình 3.1). Vì thế chúng tơi lựa chọn nhiệt độ cổng tiêm mẫu là 2500C cho các nghiên cứu tiếp theo.
Chú thích: 1- thionazin, 2- sulfotep, 3- phorate, 4- dimethoate, 5- diazinone, 6- disulfoton,
7- methyl parathion, 8- parathion, 9- famphur
Hình 3.1. Ảnh hƣởng của nhiệt độ cổng tiêm mẫu đến diện tích pic
3.1.5. Chọn chương trình nhiệt độ của buồng cột
Đối với các hợp chất khác nhau có mảnh ion bắn phá khác nhau thì thời gian lƣu không ảnh hƣởng đến kết quả định tính cũng nhƣ định lƣợng. Tuy nhiên trong trƣờng hợp cần phân tích các đồng phân của cùng một hợp chất thì các mảnh ion mẹ và mảnh ion con sau khi bắn phá hoàn tồn giống nhau, đầu dị MS khơng phân biệt đƣợc các hợp chất này, do đó để phân tích đồng phân phải dựa vào việc tách các hợp chất của cột sắc ký. Sau khi tách ra thời gian lƣu của các hợp chất này khác nhau, nhờ đó việc định lƣợng các chất đƣợc thực hiện. Vì vậy, việc lựa chọn một chƣơng trình nhiệt độ cho buồng cột là vơ cùng quan trọng.
Chƣơng trình nhiệt độ của cột phân tích phụ thuộc vào các yếu tố sau: - Nhiệt độ giới hạn trên của cột tách;
- Nhiệt độ sơi của cấu tử cần phân tích;
- Độ phức tạp của mẫu: số lƣợng các cấu tử nhiều hay ít, nhiệt độ sơi xấp xỉ hay khác xa nhau. 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 15.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 (x100,000)
Thời gian lƣu (phút)
1 1 4 5 7 8 9 2800C 2300C 2500C Diện tích pic 2 3 6
Theo tài liệu của hãng sản xuất và tài liệu tham khảo [20], [32], [51] chúng tôi tiến hành khảo sát 2 chƣơng trình nhiệt độ nhƣ sau: