imidacloprid và thiamethoxam trên thiết bị LC-QTOF-MS-SWATH
Kết quả phân tích mẫu trắng cho thấy không có sự nhiễm bẩn của imidacloprid và thiamethoxam. Đểđánh giá hiệu suất của quá trình chiết tách tiến hành phân tích trên 10 mẫu bụi trong nhà sau đó bổ sung chuẩn đồng hành carbaryl - d7 và sulfamethoxazole-d4. Dung dịch sau chiết được phân tích trên thiết bị LC- QTOF-MS-SWATH, kết quả thu được (bảng 3.3).
Kết quả thu được là hiệu suất thu hồi dao động trong khoảng từ 62 ÷ 107.2%, độ lệch chuẩn RSD 9,93 ÷ 11,45 %. Đối chiếu với yêu cầu về độ thu hồi và độ lệch chuẩn tại bảng 5 phụ lục F thì độ thu hồi phải đạt từ 40%-120%, độ lệch chuẩn nhỏ hơn 15%. Do đó quy trình phân tích đạt tiêu chuẩn yêu cầu để phân tích imidacloprid và thiamethoxam trong mẫu bụi không khí trong nhà.
40
Bảng 3.4: Hiệu suất thu hồi (%) của chất chuẩn đồng hành Carbaryl-d7 trong 5 mẫu bụi trong nhà
Mẫu Hiệu suất thu hồi (%)
carbaryl-d7
Hiệu suất thu hồi (%) Sulfamethoxazole-d4 Mẫu 1 88,8 83,0 Mẫu 2 93,1 64,1 Mẫu 3 88,0 67,2 Mẫu 4 92,8 68,0 Mẫu 5 107,2 64,4 Mẫu 6 104,7 75,9 Mẫu 7 85,7 75,2 Mẫu 8 84,2 65,4 Mẫu 9 97,9 61,6 Mẫu 10 71,2 75,9 Trung bình 91,36 70,07 Độ lệch chuẩn, RSD (%) 11,45 9,93
Quy trình chiết tách và phân tích imidacloprid và thiamethoxam trong mẫu bụi không khí trong nhà được tóm tắt như sau:
- Quy trình chiết tách: Cân 1 g mẫu bụi cho vào ống ly tâm màu nâu thể tích 50ml, bơm 50 µL chuẩn đồng hành (4 µg/mL) vào mẫu, sau đó chiết tách với 20mL methanol sử dụng thiết bị siêu âm. Quá trình chiết tách được lặp lại thêm 02 lần (15 mL methanol/lần). Dịch chiết thu được sau 3 lần chiết được gom lại và cô quay chân không đến 1 mL, sau đó thổi khô bằng khí nitơ đến khi thể tích còn khoảng 0,2 mL. Thêm 50 µL nội chuẩn 4 µg/mL vào dịch chiết và định mức đến
41
0,5 mL bằng methanol, sau đó phân tích trên thiết bị LC-QTOF-MS-SWATH (hình 3.5).
Hình 3.5: Quy trình chiết tách HCDN trong mẫu bụi
Các hợp chất imidacloprid và thiamethoxam phân tích trên thiết bị LC- QTOF-MS-SWATH (Sciex X500R QTOF system). Với các điều kiện: Thể tích tiêm mẫu là 2 µL, cột sắc ký GL Science ODS-4 HP (chiều dài 150mm, đường
Mẫu bụi
Phân tích trên LC- QTOF-MS-SWATH 20 ml MeOH Ống ly tâm 50 ml có chuẩn
đồng hành Siêu âm: 20 phút
Ly tâm: 10 phút, 2000 vòng/phút
Dịch chiết thu vào bình quả lê 50ml
Lặp lại quy trình chiết thêm 2 lần
Cất quay chân không đến 1ml 15mL MeOH/lần
Thêm nội chuẩn, định mức 0,5 mL bằng MeOH
42
kính trong 2,1mm và bề dày lớp pha tĩnh 3µm), nhiệt độ cổng bơm 40°C, tốc độ dòng khí 0.3 mL/min, nguồn ion TurbolonSpray, chế độ bắn phá ion dương (ESI (+)), chế độ đo Swath, TOF-MS (khoảng scan)50 - 1000 Da, 0.1s, TOF MS/MS50 - 1000 Da, 22 ranges, 0.07s each. KhíNitơ được sử dụng làm khí mang.
Các ion mẹ, ion con của imidacloprid có mảnh phổ (m/z) lần lượt là 256; 209,1; 175 và thời gian lưu 12,029 phút. Các ion mẹ, ion con của thiamethoxam có mảnh phổ (m/z) lần lượt là 291,8; 211; 131,9 và thời gian lưu 9,746 phút.