3. K蔭T QU謂 VÀ BÀN LU一N
3.2.2.1 K院t qu違 kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine
ZIF-;"8逢嬰c l詠a ch丑n làm xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa amine t衣o s違n ph育m
iminẹ Tuy là ph違n 泳ng oxy hóa nên sau ph違n 泳ng t欝n t衣i r医t nhi隠u s違n ph育m ph映 không mong mu嘘p0"Pj逢pi"vtqpi"rj違n 泳ng này s違n ph育m h亥u h院t là imine p‒p"8瓜
Hình 3. 21: Ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine s穎 d映ng ZIF-9 làm xúc tác.
Trong nh英ng kh違q"uƒv"8亥u tiên, 違pj"j逢荏ng c栄a nhi羽v"8瓜 8院p"8瓜 chuy吋n hoá c栄c" dgp¦{ncokpg" 8逢嬰e" 8ƒpj" ikƒ" vt逢噂c h院t. Ph違n 泳pi" 8逢嬰c th詠c hi羽n trong môi vt逢運ng THF cho nên tác gi違 ch丑n nhi羽v"8瓜 kh違o sát 30 oC, 40 oC và 50 oC v噂i s詠 có m員t c栄a 5 mol% ZIF-9 làm xúc tác, 荏 các nhi羽v"8瓜. K院t qu違 cho th医y nhi羽v"8瓜 có 違nh j逢荏pi"8ƒpi"m吋8院n t嘘e"8瓜 ph違n 泳ng. T衣i 30 oC, ph違n 泳ng x違y ra v噂i t嘘e"8瓜 r医t ch壱m khi ch雨 có 27% 8瓜 chuy吋n hoá c栄c"dgp¦{ncokpg"8衣v"8逢嬰c sau 6 gi運0"Mjk"v<pi"pjk羽t 8瓜."8瓜 chuy吋n hoá c栄c"dgp¦{ncokpg"v<pi"pjcpj."8衣v"8逢嬰e"85'"x ";:'"v逢挨pi"泳ng v噂i nhi羽v"8瓜 40 oC và 50 oE"8衣v"8逢嬰c sau 6 gi運. Ak隠u này cho th医y ph違n 泳ng có th吋 x違y ra m瓜t cách hi羽u qu違荏 nhi羽v"8瓜 th医r"j挨p"uq"eƒe"swƒ"vt·pj"qz{"j„c"8« công b嘘 vt逢噂e"8¤{."pjk羽v"8瓜 có th吋 n‒p"8院n 100oC [43,49], 120oC [61]0"Pj逢pi vì nhi羽v"8瓜 càng cao thì 違pj"j逢荏pi"8院n t嘘e"8瓜 dc{"j挨k"e栄a dung môi THF nên ch丑n nhi羽v"8瓜 t衣i 50oC cho ph違n 泳ng là h嬰p lý.
Hình 3. 22: 謂pj"j逢荏ng c栄a nhi羽v"8瓜8院p"8瓜 chuy吋n hoá c栄a ph違n 泳ng t詠 oxy hóạ
V噂i k院t qu違8«"e„."{院u t嘘 ti院r"vjgq"8逢嬰c kh違o sát là 違pj"j逢荏ng c栄a n欝ng 8瓜 z¿e"vƒe"8院p"8瓜 chuy吋p"jqƒ"x "8瓜 ch丑n l丑c c栄a s違n ph育m. Ph違n 泳pi"8逢嬰c ti院n hành 荏 8k隠u ki羽n nhi羽v"8瓜 50 oC trong dung môi THF và n欝pi"8瓜 ZIF-9 l亥p"n逢嬰t là 3 mol%,
4 mol%, 5 mol%. K院t qu違vjw"8逢嬰e"84'"dgp¦{ncokpg"8«"ejw{吋n hoá sau 6 gi運 khi n欝pi"8瓜 xúc tác là 3 mol%. Vi羽e"v<pi"p欝pi"8瓜 xúc tác t瑛 3 mol% lên thành 4 mol% ik¿r"v<pi"8瓜 chuy吋n hoá c栄a benzylamine t瑛 62% lên thành 88%. Giá tr鵜 p {"v<pi"
n‒p"vj pj";:'"8瓜 chuy吋n hoá khi dùng 5 mol% ZIF-9 sau 6 gi運. Theo các báo cáo
vt逢噂e"8¤{."rj違n 泳pi"qz{"j„c"cokpgu"f́pi"eƒe"z¿e"vƒe"8欝ng th吋 v噂i n欝pi"8瓜 t瑛 0.5 mol% 8院n 10 mol %. Nh英pi"z¿e"vƒe"8逢嬰e"f́pi"vj逢運ng là các mu嘘k"8欝pi"pj逢"EwEn" (0.5 mol%) [43], CuI (1 mol%) [62], CuBr (6 mol%) [63]. Tuy nhiên, ph違n 泳ng này x違y ra trong m瓜t th運i gian dài và xúc tác không th吋 thu h欝i và b鵜 l磯n trong s違n ph育m. Vì v壱y, tôi ch丑n 5 oqn"'"z¿e"vƒe"8吋 kh違q"uƒv"8k隠u ki羽n ti院p theọ
Hình 3. 23: 謂pj"j逢荏ng c栄a n欝pi"8瓜z¿e"vƒe"8院p"8瓜 chuy吋n hoá c栄a ph違n 泳ng t詠 oxy hóạ
謂pj"j逢荏ng c栄a các dung môi khác nhau lên ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine
là m瓜t trong nh英ng y院u t嘘 quan tr丑ng c亥n kh違o sát. P<o"4233."vƒe"ik違 Adimurthy 8«"pijk‒p"e泳u s詠違pj"j逢荏ng c栄a dung môi lên ph違n 泳ng này v噂i xúc tác là CuCl, và h丑 th医y r茨pi"VJH"ejq"8瓜 chuy吋n hóa t嘘v"j挨p"vqnwgpg"[43]. E pi"vtqpi"v k"nk羽u khác, ph違n 泳ng v噂i s詠 tham gia c栄a CuI và 4.4Ó-bipyridine, tác gi違 e pi"u穎 d映ng m瓜t vài fwpi"o»k"vj»pi"vj逢運pi"pj逢"z{ngpg."FOH."FOUQ."fkqzcpg"000x "cegvqpkvtkng"n "u詠 l詠a ch丑n t嘘t nh医t mang l衣i hi羽u su医t s違n ph育m t嘘t nh医t [62]. 雲8¤{."v»k"n詠a ch丑n các dung môi THF, DMF, EtOAc, CH3CN và CH3NO2 8吋 ki吋m tra 違pj"j逢荏ng c栄a các
fwpi" o»k" p {"8院p"8瓜 chuy吋p"jqƒ" x "8瓜 ch丑n l丑c s違n ph育m. Ph違n 泳pi"8逢嬰c ti院n hành 荏 50 oC v噂i n欝pi" 8瓜 ZIF-9 là 5 mol%. V噂i dung môi DMF, EtOAc và CH3NO2 ph違n 泳ng h亥w"pj逢"mj»pi"z違y ra v噂k"8瓜 chuy吋p"jqƒ"8衣v"8逢嬰c 2%-3% sau 6 gi運. Khi chuy吋n sang các dung môi khác pj逢"EJ5EP"jc{"VJH."8瓜 chuy吋p"jqƒ"8隠u v<pi"n‒p."n亥p"n逢嬰v"8衣t các giá tr鵜 32% và 98% sau 6 gi運. K院t qu違 p {"e pi"rj́"j嬰p v噂i ph違n 泳ng Knoevenagel v噂i xúc tác là ZIF-9, khi k院t qu違 c栄a THF t嘘v"j挨p"uq"x噂i EtOAc và DMF [64].
Hình 3. 24: 謂pj"j逢荏ng c栄a lo衣k"fwpi"o»k"8院p"8瓜 chuy吋n hoá c栄a ph違n 泳ng t詠 oxy hóạ
O荏"t瓜pi"pijk‒p"e泳w"rj違p"泳pi"d茨pi"eƒej"u穎"f映pi"eƒe"pj„o"vj院"eƒe"pjcw"e栄c" dgp¦{ncokpg" x噂k" z¿e" vƒe" n " ¥KH-;" dcq" i欝o"4-methyl benzylamine và 4-fluoro benzylaminẹ Rj違p" 泳pi" 8逢嬰e" vk院p" j pj" vtqpi" fwpi" o»k" VJH." 7" oqn'" ¥KH-;" v衣k" pjk羽v"8瓜"n "72oE0"M院v"sw違"ejq"vj医{"t茨pi"違pj"j逢荏pi"e栄c"pj„o"j¿v"8k羽p"v穎"jc{"pj„o" 8育{"8k羽p"v穎"mj»pi"違pj"j逢荏pi"8院p"m院v"sw違"rj違p"泳pị"e違"jck"8隠w"8衣v"8瓜"ejw{吋p"j„c" 93%. Hngwt{"x "eƒe"e瓜pi"u詠"e栄c o·pj"e pi"mj違q"uƒv"jq衣v"v pj"z¿e"vƒe"e栄c"eqrrgt*K+- 3-ogvj{nucnke{ncvg" mjk" mk吋o" vtc" 違pj" j逢荏pi" e栄c" pj„o" vj院" n‒p" rj違p" 泳pi" qz{" j„c" dgp¦{ncokpg" x " ej泳pi" okpj" t茨pi" jk羽w" uw医v" rj違p" 泳pi" mj»pi" rj映" vjw瓜e" x q" eƒe" pj„o"vj院"vt‒p"x”pi"rjgp{n"[65]0"Vw{"pjk‒p"荏"8¤{"vc"pj壱p"vj医{"8瓜"ejw{吋p"j„c"e栄c"6- hnwqtq"dgp¦{ncokpg"vj医r"j挨p"dgp¦{ncokpg"x "6-ogvj{n"dgp¦{ncokpg0"Ak隠w"p {"e pi"
8逢嬰e"pijk‒p"e泳w"d荏k"Cfkowtvj{"mjk"u穎"f映pi"EwEn"n o"z¿e"vƒe"ejq"rj違p"泳pi"p {" [43].
Hình 3. 25: 謂pj"j逢荏ng c栄a nhóm nh院 lên ph違n 泳ng oxy hóa
Sau khi nh壱n th医{"8逢嬰c s詠違pj"j逢荏ng c栄a ZIF-;"8院n ph違n 泳ng oxy hóa thì s詠 l詠a ch丑n ti院p theo là s穎 d映ng ZIF-9 làm xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa ghép chéo gi英a p-anisidine và benzylaminẹ