tỷ số giữa lượng hợp chất chiết đã chiết vào pha hữu cơ với lượng chất chiết trong pha nước ban đầu:
R = d d b hc Q Q
Trong đó: Qhc: lượng hợp chất chiết A đã chiết vào pha hữu cơ
Qbđ: lượng hợp chất A trong dung dịch nước ban đầu
Qhc = [A]hc.Vhc
Qbđ = Co
A.Vn = [A]hc.Vhc + [A]n.Vn
Trong đó: Co
A: nồng độ chất chiết A trong dung dịch nước ban đầu
[A]hc, [A]n: nồng độ cân bằng của chất A trong pha hữu cơ và pha nước sau khi chiết
Vhc, Vn: là thể tích pha hữu cơ và pha nước khi thực hiệnquá trình chiết quá trình chiết
Thay các hệ thức trên vào công thức độ chiết R ta có:
R = n n n hc hc hc hc V . ] A [ V . ] A [ ] A .[ V +
Chia tử số và mẫu số biểu thức trên cho Vn.[A]n, với D = n hc ] A [ ] A [ Ta có: R = hc n V V D D +
Nếu khi chiết chọn Vn = Vhc thì R = D +1
Từ đó suy ra: D =
R - 1
R
Thông thường, quá trình chiết được xem là định lượng khi độ chiết R
đạt đến 99% hay 99,9%, nghĩa là khi chỉ còn một lượng nhỏ chất chiết còn lại trong pha nước.
1.5.2. Các phương pháp nghiên cứu thành phần phức đa ligan trong dung môi hữu cơ: [4, 11, 15] dung môi hữu cơ: [4, 11, 15]
Phức chất với hai ligan khác nhau có thể được xem như cân bằng trong các hệ MR-R' hay MR'-R. Nếu như phản ứng giữa hệ MR và R' hay giữa hệ
MR' và R dẫn đến sự tạo thành phức đa ligan thì phổ hấp thụ của chúng khác với phổ hấp thụ của các cấu tử ban đầu. Cũng như khi nghiên cứu phức đơn
ligan, trong nghiên cứu các phức đa ligan người ta thường nghiên cứu sự phụ thuộc tính chất vào nồng độ của một trong các ligan, giữ nguyên nồng độ của các cấu tử khác, độ acid và các điều kiện thực nghiệm khác hằng định.
Trong phân tích có rất nhiều phương pháp xác định thành phần của các phức đa ligan trong dung môi hữu cơ, tuy nhiên trong luận văn này chúng tôi dùng các phương pháp sau:
1) Phương pháp tỷ số mol (phương pháp đường cong bão hòa hayphương pháp biến đổi một thành phần). phương pháp biến đổi một thành phần).
2) Phương pháp hệ đồng phân tử mol (phương pháp biến đổi liên tục).
3) Phương pháp Staric - Bacbanel.
4) Phương pháp chuyển dịch cân bằng (phương pháp đường thẳng loga).
1.5.2.1. Phương pháp tỷ số mol (phương pháp đường cong bão hoà).Nguyên tắc của phương pháp: Nguyên tắc của phương pháp:
Xây dựng đồ thị sự phụ thuộc mật độ quang của dung dịch vào sự biến thiên nồng độ của một trong hai cấu tử khi nồng độ của cấu tử kia không đổi. Điểm ngoặt trên đồ thị ứng với tỷ số các hệ số tỷ lượng của phức, tỷ số này bằng tỷ số nồng độ các cấu tử tác dụng (CM / CR hoặc CR/ CM). Nếu điểm ngoặt trên đường cong bão hoà quan sát không được rõ thì người ta xác định nó
bằng ngoại suy bằng cách kéo dài hai nhánh của đường cong cắt nhau tại một điểm.
Cách tiến hành:
Phương pháp này có thể tiến hành theo hai trường hợp:
Trường hợp 1:
CM =const; CR biến thiên, khi đó xét sự phụ thuộc mật độ quang của phức vào tỷ số CR/ CM.
Trường hợp 2:
CR =const; CM biến thiên, khi đó xét sự phụ thuộc mật độ quang của phức vào tỷ số CM/ CR.
Trong mỗi trường hợp có thể tiến hành ở hai khoảng nồng độ khác nhau của ion kim loại M và thuốc thử R, nồng độ của thuốc thử R’ được lấy ở điều kiện tối ưu (CR’ =k.CM)
∆Ai
Hình 1.1: Đồ thị xác định tỉ lệ M:R theo phương pháp tỷ số mol 1.5.2.2. Phương pháp hệ đồng phân tử mol (phương pháp biến đổi liên tục -
phương pháp Oxtromưxlenko). Nguyên tắc của phương pháp:
Hệ đồng phân tử mol là dãy dung dịch có tổng nồng độ CM+CR không
đổi nhưng CM/CR biến thiên. Sau đó thiết lập đường cong phụ thuộc mật độ quang của phức vào tỷ số nồng độ các chất tác dụng tương ứng với hiệu suất
RM M C C M R C C CR = b2 CR = b1 CM=a2 CM=a1
cực đại của phức đa ligan MmRnRq’. Đường cong đó được đặc trưng bởi một điểm cực đại, điểm này tương ứng với nồng độ cực đại của phức.