B. kết quả và thảo luận
3.3.2.2Phân tích hàm lợng kim loạ
Kết quả phân tích hàm lợng kim loại trong các phức chất đợc đa ra ở bảng sau:
Bảng 6: Kết quả phân tích hàm lợng kim lọai trong phức
Công thức giả định Thực % kim loại
nghiệm
Lý thuyết
n= 0 n= 1 n=2 n= 3
[Ni(Thcitr)2Hthcitr].nH2O 7,86 7,88 7,69 7,51 7,34 Kết quả thu đợc từ phổ khối lợng và phân tích hàm lợng kim loại ta có công thức phân tử của phức chất là [Ni(thcitr)2 (Hthcitr)]. Phức không chứa nớc kết tinh.
3.3.2.3 Phổ hồng ngoại
Hình 7. Phổ hồng ngoại của Ni(II) với Hthcitr
Bảng 7: Tần số các dải hấp thụ đặc trng của phức Ni (II) với Hthcitr (cm-1) Chất vNH vCH vC=C vC=N vCNN vC= S vC- S vM- X(X=N,S)
+δNH2 δNH2 + vCH3 Hthcitr 3238 3173 2919 1578 1529 1364 823 - - Ni(thcitr)2 (Hthcitr). 3459 3331 3142 2958 2909 1650 1611 1521 1456 1321 - 768 624
Phổ IR của các phức chất không có dải hấp thụ đặc trng của nhóm OH trong phân tử nớc (vùng 3500 - 3600cm-1), chứng tỏ các phức chất tinh thể ở dạng khan. Sự dịch chuyển các dải hấp thụ của những dao động hoá trị nhóm C = N và nhóm CNN về vùng có tần số thấp hơn khi tạo phức chứng tỏ N của nhóm hidrazin đã tham gia tạo phức. Dải hấp thụ của nhóm vC= S ở 823 trong phổ của phối tử tự do không xuất hiện trong phức.Ta thấy xuất hiện dải hấp thụ C-S ở 768 cm-1.Điều này cho phép khẳng định có sự tạo liên kết giữa nguyên tử S ở dạng thiol với ion kim loại trung tâm đồng thời tách loại H+ trong quá trình tạo phức.
Trong phổ của phức [Ni(thcitr)2 (Hthcitr)] xuất hiện một số dải hấp thụ ở vùng tần số thấp nhỏ hơn 700cm-1 đợc gán cho liên kết Ni- N, N-S trong phức chất.
Trên phổ IR của phức chất xuất hiện các dải hấp thụ đặc trng cho phối tử thiosemicacbazon xitronellal, các dải hấp thụ của các nhóm NH2, NH đều có sự dịch chuyển so với phổ của phối tử tự do.
Từ kết quả phổ IR cho phép rút ra nhận xét:
Trong phức chất của Ni (II) với thiosemicacbazon xitronellal, phối tử tồn tại dạng thiol và liên kết giữa phối tử với ion Ni (II) đợc thực hiện qua nguyên tử S và N, hidrazin
Hình 8. Phổ hấp thụ electron của Ni(II) với Hthcitr
Trên phổ hấp thụ electron của phức có ba vạch hấp thụ ở bớc sóng 198nm, 232nm, 265nm thuộc bớc chuyển nội bộ phối tử. Trong đó dải 198nm, 232nm đợc gán cho bớc chuyển π -> π* (dải K ) của nối đôi C = C của phần xitronellal. Dải ở 265nm đợc gán cho bớc chuyển n -> π* của liên kết C = S.
Có một vài hấp thụ ở vùng 300-400nm, có thể quy gán cho bớc chuyển điện tích L-M. Sự khác nhau của phổ UV-Vis của phức chất và phối tử tự do cho thấy sự tạo phức xay ra. Tuy nhiên trong phổ này không quan sát thấy dải chuyển d-d trên phổ có thể do cờng độ quá bé.