B. kết quả và thảo luận
3.3.3.Phức của Ni(II) với alanin 1 Phổ khối lợng
Hình 9.Phổ khối lợng của Ni(II) với alanin
Phổ khối lợng của phức chất Ni(II) xuất hiện pic phân tử [MH]+ với m/z=235 tơng ứng với công thức phân tử là [Ni(Ala)2]
3.3.3.2.Phân tích hàm lợng kim loại
Trong quá trình tạo phức pH tăng nên phức tạo thành là phức trung hòa. Kết quả phân tích hàm lợng kim loại trong các phức chất đợc đa ra ở bảng sau:
Bảng 8: Kết quả phân tích hàm lợng kim loại trong phức Ni (II) với alanin Công thức giả định % kim loại Thực nghiệm Lý thuyết n= 0 n= 1 n=2 n= 3 Ni(Ala)2.nH2O 23,16 25,1 23,32 21,77 20,41
Từ kết quả ở bảng trên và phổ khối lợng có thể cho rằng công thức phân tử phù hợp là[ Ni(Ala)2].H2O
Hỡnh 10: Phổ IR của phối tử alanin
Hình 11. Phổ hồng ngoại của Ni(II) với alanin
Việc quy gán các dải hấp thụ trên phổ IR phức tạo bởi kim loại Ni(II) với axit amin và thiosemicacbazon đều rất phức tạp vì gồm nhiều dải hấp thụ đặc tr-
ng xuất hiện ở các tần số gần nhau. Vì thế so sánh phổ IR của phức chất Ni(II) với alanin chúng tôi quy gán các dải hấp thụ đặc trng ở bảng sau:
Bảng 9: Tần số các dải hấp thụ đặc trng của phức Ni(II) với alanin (cm-1) Hợp chất νNH2 νCH νNH3+ νCOOH νCOO- δNH2 νM-X HAla 3088 2809 2603 2000 1640 1594 1453 - Ni(Ala)2 3343 2975 - - 1564 1464 1420 617
Phân tích phổ IR của phối tử L-Alanin và phức Ni(II) ta thấy có các vạch xuất hiện trong khoảng 3343 2900cm-1 có thể quy gán cho dao động hóa trị đối xứng với bất đối xứng của nhóm NH2 trong phức chất, vạch hấp thụ này ứng với dao động này chuyển về bớc sóng ngắn. Chứng tỏ có sự liên kết giữa NH2 với ion kim loại trung tâm trên phổ IR của HAla các dải hấp thụ đặc trng cho dao động của nhóm NH2 và COOH có tần số rất thấp. Đồng thời xuất hiện các vạch hấp thụ ở vùng 2000-2500 cm- đặc trng cho dao động nhóm NH3+ trong amino axit các vạch hấp thụ đặc trng cho dao động hóa trị của nhóm COO- (
−
COO
V ) và dao động biến dạng của nhóm NH3+ (δNH3+
) xuất hiện ở 1640, 1593, 5cm-1. Kết quả này chứng tỏ rằng ở trạng thái tự do alanin tồn tại ở trạng thái lỡng cực:
CH3 – CH – COO- NH3+
Vạch hấp thụ ứng với dao động biến dạng bất đối xứng + 3
NHas as
δ HAla
xuất hiện ở 1593,5cm-1 không xuất hiện trong phức.
Trong vùng 1700 -1600 còn xuất hiện các vạch hấp thụ ứng với dung dịch của nhóm COOH tự do và của nhóm COO- , thực tế các vạch hấp thụ ứng
Vạch hấp thụ ứng với dao động hiện tại bất đối xứng VasCOO−của nhóm
COO- thờng nằm trong vùng cùng với dao động biến dạng bất đối xứng + 3
NHas as
δ
của nhóm NH3+.
Trên vạch IR của phức chất xuất hiện các dải hấp thụ đặc trng cho dao động hóa trị của nhóm OH, NH2 ở tần số 33430 cm-1 chứng tỏ khi tạo phức alanin đã đề proton và tồn tại ở dạng:
CH3 – CH – COO- NH2
Trong phổ hồng ngoại của L-Alanin và của phức chất nghiên cứu thì có dải gần 1400cm-1. Vạch hấp thụ này có thể quy gán cho dao động biến dạng đối xứng VsCOO− của nhóm COO- thờng.
Trong phổ của L-Alanin vạch hấp thụ này xuất hiện ở 1410,53cm-1 còn trong các phức vạch hấp thụ này xuất hiện ở tần số cao hơn. Điều này có thể do nguyên nhân khi tạo phức mật độ electron trên nguyên tử oxi của liên kết C-O - chuyển dịch về phía nguyên tử kim loại trung tâm. Do sự chuyển dịch này mà kéo theo sự chuyển dịch mật độ electron trên nguyên tử oxi có liên kết C=O giảm và làm tăng tần số dao động VsCOO− là dấu hiệu cho thấy nguyên tử O đã tham gia tạo liên kết với Ni(II). (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Vạch hấp thụ xuất hiện ở gần 1500cm-1 có thể quy gán cho dao động biến dạng của nhóm NH2 (δNH2 ), vạch hấp thụ này trong HAla xuất hiện ở
1453,5cm-1.
Trong phổ của đơn phối tử tổng hợp thì vạch ngoài có giá trị tần số lớn hơn cụ thể là 1464 cm-1. Điều đố chứng tỏ NH2 trong L-Alanin đã liên kết phối trí với kim loại để tạo liên kết trong phức chất.
Wavelength (nm) 200 300 400 500 600 700 Ab so rb an ce (A U) 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 204 49 1 65 6
Ngoài các vạch hấp thụ trên, phổ hồng ngoại của phức chất nghiên cứu còn xuất hiện các vạch trong vùng 1361cm-1 quy gán cho V sCOO− ,vạch hấp thụ ở 1310 cm-1 thì quy gán cho dao động biến dạng δC−H của nhóm C-H
Các dải hấp thụ ở vùng tần số thấp 400-600cm-1 trên phổ IR của phức chất Ni(II) với alanin có thể gán cho các dao động của liên kết Ni-O, Ni-N trong phức chất.
Dói hấp thụ mạnh ở vựng gần 3500cm-1 chứng tỏ phức rắn chứa nước kết tinh, phự hợp với kết quả phõn tớch hàm lượng kim loại.
Nói chung tần số dao động hóa trị đối xứng và dao động hóa trị bất đối xứng của nhóm cacbonyl trong phức dịch chuyển về phía bớc sóng ngắn, có thể do sự giảm hằng số lực và do đó làm giảm độ bền liên kết giữa kim loại.
Qua đó ta có thể nhận xét:
Đã có sự tạo phức giữa L-Alanin với Ni(II). Trong phức chất alanin tồn tại dới dạng anion và liên kết với Ni(II) qua nguyên tử N và O.
3.3.3.4. Phổ hấp thụ electron
Hình 13. Phổ hấp thụ electron của Ni(II) với alanin
Trên phổ hấp thụ electron có một vạch ở bớc sóng 197nm thuộc bớc chuyển nội bộ phối tử ứng với bớc chuyển π -> π* còn bớc chuyển d - d cờng độ thấp nên không quan sát thấy trên phổ.
Ta thấy trên phổ hấp thụ electron của alanin có 2 vạch hấp thụ là 204nm ứng với bớc chuyển π -> π* và 491nm ứng với bớc chuyển n -> π* còn ở phức của Ni thì không có bớc chuyển n -> π*
Kết quả phổ hấp thụ electron đặc trng có thể đợc trình bày bảng sau :
Bảng 10 : Kết quả phổ hấp thụ electron của Alanin và Ni (II) với Alanin
HAla Ni(Al)2 Quy gán
204 491
197 π -> π*
n -> π*
Phổ hấp thụ electron của L-Alanin xuất hiện một vạch hấp thụ yếu trong khoảng bớc sóng từ 190-400nm chứng tỏ electron π và electron tự do trong nhóm cacboxyl của L-alanin tơng đối bền.