Khảo sỏt phổ hấp thụ phõn tử của thuốc thử PAR, phức đơn ligan La(III) - PAR, phức đa ligan PAR - La(III)-CHCl2COOH ở cỏc điều kiện tối ưu, bằng cỏch chuẩn bị cỏc dung dịch trong cỏc bỡnh định mức dung tớch 10,00 ml. Tất cả cỏc dóy dung dịch này được điều chỉnh pH từ 1,00 – 10,00. Sau đú chiết bằng 5,00 ml dung mụi TBP, loại phần nước, lấy phần dịch chiết đem ghi phổ.
Chuẩn bị dung dịch trong bỡnh định mức dung tớch 10,00 ml: Dóy dung dịch so sỏnh PAR:
CPAR = 3,0.10-5 M; CNaNO3= 0,1M.
Dóy dung dịch phức đơn ligan: La(III) - PAR CPAR = 3,0.10-5 M ; CNaNO3= 0,1M ; CLa3+
= 2,0.10-5M Dóy dung dịch phức đa ligan PAR - La(III)– CHCl2COOH CPAR = 3,0.10-5 M; CNaNO3=0,1M;
CLa3+= 2,0.10-5M; CCHCl2COO− = 2,0.10-1 M
Tiến hành ghi phổ hấp thụ phõn tử của thuốc thử PAR (so với dịch chiết), phức đơn ligan La(III) - PAR, phức đa ligan PAR-La(III) -
CHCl2COOH, (so với dung dịch PAR). Kết quả cho thấy khi pH tăng thỡ mật độ quang tăng. Mật độ quang tăng nhanh ở khoảng pH từ 3,00 – 7,00; sau đú giảm dần.
Kết quả đo phổ hấp thụ phõn tử của thuốc thử, phức đơn ligan, phức đa ligan được trỡnh bày ở bảng 3.1 và hỡnh 3.1.
Bảng 3.1: Cỏc thụng số về phổ của thuốc thử PAR, phức đơn ligan La(III)-
PAR và đa ligan PAR-La(III)-CHCl2COOH trong dung mụi TBP
STT Bước súng ∆Ai
PAR PAR - La(III) PAR-La(III)- CHCl2COOH 1 370 0,139 0,155 0,159 2 380 0,171 0,148 0,143 3 400 0,329 0,149 0,118 4 420 0,502 0,179 0,119 5 440 0,401 0,234 0,195 6 460 0,325 0,325 0,540 7 480 0,221 0,530 0,937 8 483 0,210 0,568 0,989 9 486 0,202 0,612 1,079 10 489 0,200 0,649 1,127 11 492 0,188 0,700 1,139 12 495 0,180 0,689 1,145 13 497 0,178 0,686 1.150 14 499 0,173 0,685 1,139 15 501 0,170 0,682 1,124 16 520 0,134 0,399 0,759 17 570 0,079 0,109 0,130 18 620 0,052 0,079 0,052 19 670 0,059 0,080 0,008 20 682 0,060 0,081 0,010
Hỡnh 3.1: Phổ hấp thụ phõn tử của thuốc thử PAR(1) , phức đơn ligan
La3+-PAR(2) và phức đa ligan PAR-La(III)-CHCl2COOH (3) trong dung mụi TBP
Bảng 3.2: Cỏc số liệu về phổ của thuốc thử PAR, cỏc phức đơn ligan và đa ligan (à= 0,; l = 1,001 cm; pH=6,00):
Dung dịch nghiờn cứu pH λmax (nm) ∆Amax ∆λmax (nm)
PAR 6,00 415 0,502
PAR - La(III) 6,00 490 0,700 75
PAR - La(III)-
CHCl2COOH 6,00 497 1,150 5
Từ kết qủa thu được ta thấy: trong dung mụi TBP, so với phổ của thuốc thử PAR và phức đơn ligan La(III) - PAR, phổ của phức đa ligan PAR-
La(III)-CHCl2COOH cú sự chuyển dịch bước súng hấp thụ cực đại λ max về vựng súng dài hơn. Khi chuyển từ phức đơn ligan sang phức đa ligan mặc dự sự dịch chuyển λ max khụng nhiều nhưng giỏ trị mật độ quang đó tăng lờn đỏng kể.
Như vậy, đó cú hiệu ứng tạo phức đa ligan giữa cation La3+ với thuốc thử PAR và CHCl2COO- trong dung mụi TBP. Phức tạo thành hấp thụ cực đại ở λ max = 497nm, cú giỏ trị mật độ quang ∆A và hiệu cỏc bước súng cực đại lớn làm tăng độ chớnh xỏc của phộp xỏc định lantan bằng phương phỏp chiết - trắc quang.
Trong cỏc thớ nghiệm tiếp theo, chỳng tụi tiến hành đo mật độ quang của phức PAR-La(III)-CHCl2COOH tại bước súng tối ưu λ max = 497 nm.