Đặc trưng bề mặt của vật liệu được đánh giá qua ảnh SEM. Kết quả phân tích trên mẫu vỏ đậu tương hoạt hóa và chưa hoạt được chỉ ra ở hình 3.2. Ảnh SEM cho thấy mẫu vỏ đậu tương hoạt hóa có bề mặt xốp hơn so với mẫu không hoạt hóa. Điều này nói lên mẫu vật liệu hoạt hóa có khả năng hấp phụ tốt hơn.
(a) (b)
3.3. So sánh khả năng hấp phụ của vật liệu hấp phụ ban đầu và vật liệu hấp phụ đã được hoạt hoá
Chuẩn bị 6 cốc 100 ml, 3 cốc đầu: cho vào mỗi cốc 50 ml dung dịch Pb 2+
có nồng độ là 50 ppm, 100 ppm và 150 ppm tương ứng. Thêm vào mỗi cốc 1g vật liệu chưa hoạt hoá. Khuấy từ không gia nhiệt trong thời gian 1 tiếng. Lọc, tiến hành đo mật độ quang và xác định nồng độ dung dịch Pb2+ còn lại. Tiến hành tương tự đối với vật liệu đã hoạt hóa. Kết quả được chỉ ra ở bảng 3.3 và hình 3.4.
Bảng 3.3: Hiệu suất hấp phụ Pb2+ ở các nồng độ khác nhau của vật liệu chưa hóa và vật liệu hoạt hóa
Nồng độ ban đầu 50 ppm 100 ppm 150 ppm Ccb H% Ccb H% Ccb H% VL chưa hoạt hóa 5,93 88,14 14,82 85,18 35,42 76,39 VL hoạt hóa 0,05 99,90 1,01 98,99 7,72 94,85
Hình 3.3: Hiệu suất hấp phụ Pb2+ ở nồng độ khác nhau của vật liệu hoạt hóa (VLHP) và vật liệu không hoạt hóa (VL0).
Kết quả chỉ ra vật liệu được hoạt hóa cho nồng độ cân bằng Pb2+ nhỏ hơn và hiệu suất hấp phụ Pb2+ cao hơn so với vật liệu hoạt chưa hoạt hóa. Điều này cũng phù hợp với kết quả phân tích bề mặt SEM. Các nghiên cứu tiếp theo theo sẽ được thực hiện trên vật liệu đã hoạt hóa và được gọi là vật liệu hấp phụ (VLHP).
3.4 Ảnh hưởng của pH đến quá trình hấp phụ
Lấy 7 cốc dung tích 100ml, đánh số từ 1 đến 7 và lần lượt cho vào mỗi cốc 50 ml dung dịch Pb2+ 100 ppm, điều chỉnh pH bằng dung dịch HNO3 và NH3, cho thêm vào mỗi cốc 1 gam VLHP. Khuấy dung dịch bằng máy khuấy với tốc độ khuấy 250 vòng/phút, ở nhiệt độ phòng. Thời gian khuấy là 60 phút, lọc bỏ bã rắn, xác định nồng độ ion kim loại còn lại trong dung dịch. Kết quả được chỉ ra ở bảng 3.4 và hình 3.4.
Bảng 3.4: Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào pH
pH 1 2 3 4 5 6 7
Ccb 15,71 10,19 4,89 0,83 0,38 0,44 0,40
H% 68,58 79,62 90,23 98,34 99,25 99,13 99,20
Qcb 4,21 4,49 4,76 4,96 4,98 4,98 4,98
Khi pH tăng hiệu suất hấp phụ của VLHP đối với cation kim loại tăng. Trong khoảng pH khảo sát, khoảng pH cho sự hấp phụ tốt nhất là 5,00 ÷
7,00. Điều đó được giải thích: trong môi trường axit mạnh, các phần tử của cả chất hấp phụ và chất bị hấp phụ được tích điện dương và bởi vậy lực tương tác là lực đẩy tĩnh điện. Hơn nữa, khi pH giảm nồng độ H+ trong dung dịch lớn sẽ cạnh tranh với cation kim loại trong quá trình hấp phụ, kết quả là làm giảm sự hấp phụ cation kim loại. Tương tự khi pH tăng, nồng độ H+ giảm, trong khi nồng độ cation kim loại gần như không đổi nên sự hấp phụ cation kim loại sẽ thuận lợi hơn. Tuy nhiên ở pH cao sẽ làm kết tủa hiđroxit kim loại. Do vậy chúng tôi chọn pH= 5 cho nghiên cứu tiếp theo.
3.5. Khảo sát ảnh hưởng của thời gian đến khả năng hấp phụ của vật liệu liệu
Lấy 6 cốc dung tích 100 ml chứa 50ml dung dịch Pb2+ 100ppm, đánh số từ 1 đến 6. Điều chỉnh đến pH tối ưu và lần lượt cho vào mỗi bình 1g VLHP. Tiến hành sự hấp phụ trong các khoảng thời gian khác nhau: 10 , 30 , 40, 50, 60, 120 và 180 phút. Lọc và xác định nồng độ ion kim loại còn lại trong dung dịch, kết quả được chỉ ra ở bảng 3.5 và hình 3.5.
Bảng 3.5 : Ảnh hưởng của thời gian đến khả năng hấp phụ của VLHP
T(phút) 10 30 40 50 60 120
H% 69,32 84,54 95,63 98,32 99,12 99,58
Qcb 4,23 4,61 4,89 4,96 4,98 4,99
Hình 3.5: Đồ thị sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ theo thời gian
Kết quả cho thấy khi thời gian tăng hiệu suất hấp phụ tăng. Khoảng thời gian lớn hơn 50 phút, hiệu suất hấp phụ đạt cực đại và hầu như không thay đổi. Như vậy, thời gian hấp phụ tối ưu là 60 phút.
3.6. Khảo sát ảnh hưởng của lượng chất hấp phụ
Lấy 6 cốc dung tích 100 ml, đánh số từ 1 đến 6 và lần lượt cho vào mỗi cốc 50 ml dung dịch Pb2+ 100 ppm. Điều chỉnh pH tối ưu và thêm vào các cốc tương ứng 0,2; 0,5; 0,8; 1,0; 1,5; 3,0; 5,0 g VLHP. Tiến hành sự hấp phụ trong khoảng thời gian tối ưu, xác định nồng độ ion kim loại còn lại trong dung dịch. Kết quả được chỉ ra ở bảng 3.6 và hình 3.6.
Bảng 3.6: Ảnh hưởng của hàm lượng chất hấp phụ đến hiệu suất hấp phụ Khối lượng VLHP(g) 0,2 0,5 0,8 1,0 1,5 3,0 5,0 Ccb 22,38 10,77 2,25 0,38 0,34 0,22 0,08 H% 55,24 78,47 95,51 99,25 99,32 99,57 99,84 Qcb 3,88 4,46 4,89 4,98 4,98 4,99 5,00
Hình 3.6: Đồ thị sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào lượng VLHP
Từ kết quả thực nghiệm và đồ thị cho thấy, hiệu suất hấp phụ tăng theo khối lượng chất hấp phụ. Với khối lượng chất hấp phụ lớn hơn hoặc bằng 1 gam thì hiệu suất hấp phụ gần như không đổi và đạt giá trị cực đại. Do đó với nồng độ ion kim loại xác định (100 ppm), lượng chất hấp phụ tối ưu là 1 gam.
3.7. Khảo sát ảnh hưởng của nồng độ Pb2+ ban đầu đến sự hấp phụ
Lấy 7 cốc dung tích 100ml, đánh số từ 1 đến 7 và lần lượt cho vào mỗi bình 1g và 50ml dung dịch chứa ion kim loại với các nồng độ tương ứng là
25, 50, 75, 100, 150, 200 và 250 ppm. Tiến hành sự hấp phụ trong khoảng thời gian và pH tối ưu, xác định nồng độ ion kim loại còn lại trong dung dịch. Kết quả được chỉ ra ở bảng 3.7 và hình 3.7.
Từ kết quả thu được và đồ thị cho thấy khi nồng độ chì ban đầu tăng thì hiệu suất hấp phụ giảm và đồng thời lượng hấp phụ (q) tăng lên. Phân tích hồi quy phi tuyến bằng phần mềm OriginPro 8.0 được trình bày trên hình 3.7. Kết quả chỉ ra dung lượng hấp phụ cực đại qmax =10,29 mg/g.
Phương trình hồi quy Langmuir biểu diễn sự hấp phụ Pb2+ lên vỏ đậu tương hoạt tính có dạng như sau:
cb cb
2,39.C q=10,29
1+2,39.C
Bảng 3.7: Ảnh hưởng của nồng độ Pb2+ ban đầu đến sự hấp phụ Co (ppm) 25 50 75 100 150 200 250 Ccb 0,03 0,12 0,21 0,38 3,05 7,34 20,34 H% 99,88 99,76 99,72 99,62 97,97 96,33 91,86 Qcb 1,25 2,49 3,74 4,98 7,35 9,63 11,48 Ccb/q 0,02 0,05 0,06 0,08 0,42 0,76 1,77
Hình 3.7a: Đồ thị sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào nồng độ chì ban đầu
Hình 3.7b: Phân tích hồi quy phi tuyến theo phương trình Langmuir 0 10 20 5 10 q cb Ccb qmax =10,29; b= 2,39
3.8. Ảnh hưởng của nhiệt độ
Ảnh hưởng của nhiệt độ đến khả năng hấp phụ của vật liệu cũng đã được nghiên cứu. Kết quả chỉ ra ở bảng 3.8 và được biểu diễn trên hình 3.8. Khi nhiệt độ tăng khả năng hấp phụ của vật liệu giảm xuống. Điều này liên quan đến bản chất hấp phụ và nhiệt hấp phụ của vật liệu.
Lấy 5 cốc dung tích 100ml, đánh số từ 1 đến 5 và lần lượt cho vào mỗi bình 1g và 50ml dung dịch chứa Pb2+ 50 ppm . Tiến hành sự hấp phụ trong khoảng thời gian 60 phút và pH =5, khuấy từ ra nhiệt ở các cốc với nhiệt độ khác nhau lần lượt là 30, 45, 60, 75, 90oC .Xác định nồng độ Pb2+ còn lại trong dung dịch.
Bảng 3.8: Ảnh hưởng của nhiệt độ đến khả năng hấp phụ của vật liệu
Nhiệt độ
(0C) 30 45 60 75 90
Ccb 0,38 2,34 4,67 5,84 7,03
H% 99,25 95,32 90,67 88,32 85,95
Hình 3.8: Đồ thị sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào nhiệt độ
3.9. Thử khả năng tách loại Pb2+ trong mẫu nước thải của vật liệu
chế tạo vỏ đậu tương
Mẫu nước thải chứa chì được lấy tại cửa xả (đập Cái Tắt - sông Tam Bạc - Hải Phòng ) nước thải ra môi trường của nhà máy ắc quy Tia Sáng -Hải Phòng đã được xử lý sơ bộ. Nước thải được lấy và bảo quản theo đúng TCVN 4574 - 88:
- Dụng cụ lấy mẫu: chai polietylen sạch
- Mấu lấy xong được cố định bằng 5ml dung dịch HNO3 đặc
Mẫu nước thải chứa chì sau khi lọc qua giấy lọc có pH bằng 5,4 (nằm trong khoảng pH tốt nhất cho sự hấp phụ đã khảo sát ), nồng độ chì được xác định bằng phương pháp Von Ampe hòa tan anot là 4,333 ppm. Tiến hành quá trình hấp phụ ở nhiệt độ phòng, thời gian khuấy 60 phút, thể tích nước thải 50 ml với 1g VLHP. Sau hấp phụ, lọc và xác định nồng độ chì còn lại trong dung dịch
bằng phương pháp Von Ampe hòa tan anot là 0,087 ppm, hiệu suất hấp phụ đạt 97,99%.
Determination of Pb with HMDE
mau M1 -0.60 -0.50 -0.40 -0.30 -0.20 U (V) 0 25.0n 50.0n 75.0n 100n 125n 150n I (A ) Pb
Final results +/- Res. dev. % Comments --- --- --- Pb:
Lead = 4333.354 ug/L 44.608 1.260
Hình 3.9a: Đường Von ampe hòa tan xác định Pb(II) trong mẫu nước thải
Determination of Pb with HMDE mau NT1 -0.60 -0.50 -0.40 -0.30 -0.20 U (V) 5.00n 10.0n 15.0n 20.0n 25.0n I (A ) Pb
Final results +/- Res. dev. % Comments --- --- --- Pb:
Lead = 87.819 ug/L 2.757 4.526
Hình 3.9b. Đường Von ampe hòa tan xác định Pb(II) trong mẫu nước thải sau
khi xử lý.
Đối chiếu với Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia về nước thải công nghiệp ta xác định được hệ số C = 0,1. Dựa vào đặc điểm khu xả thải, xác định Cmax
theo kq và kf.
Nguồn tiếp nhận là kênh mương không có số liệu về lưu lượng dòng chảy: Kq = 0,9.Lưu lượng nguồn thải của nhà máy F < 50m3/24h nên kf = 1,2
Theo công thức: Cmax = C . kq . kf
Cmax = 0,1. 0,9. 1,2 = 0,108
Vậy hàm lượng chì tối đa cho phép của nước thải công nghiệp khi xả vào nguồn tiếp nhận là nước cấp sinh hoạt, tính bằng miligam trên lít (mg/l) là 0,108. Nước thải sau khi xử lý bằng VLHP có nồng độ chì 0,087 ppm thấp dưới tiêu chuẩn cho phép.
KẾT LUẬN
1- Việc sử dụng VLHP chế tạo từ vỏ đậu tương để tách loại ion chì có những ưu điểm sau :
- Sử dụng nguyên liệu là phế phẩm nông nghiệp. - Quy trình xử lý đơn giản, đạt hiệu quả cao.
Từ đó tạo cơ sở cho việc triển khai ứng dụng VLHP chế tạo được vào xử lý môi trường.
2- Đã tiến hành khảo sát các điều kiện thÝch hîp cho quá trình hấp phụ chì trên VLHP chế tạo từ vỏ đậu tương:
- pH thích hợp cho quá trình hấp phụ là pH = 5. - Thời gian thích hợp là 1h.
- Lượng chất hấp phụ thích hợp ở nồng độ chì 100 ppm là 1 gam.
3- Đã xác định phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir cho sự hấp phụ chì lên VLHP chế tạo từ vỏ đậu tương, dung lượng hấp phụ cực đại 10,29 mg/g.
cb cb
2,39.C q=10,29
1+2,39.C
4- Đã thử khả năng tách loại chì trong nước thải của của nhà máy Ắc quy Tia Sáng –Hải Phòng trên VLHP chế tạo từ vỏ đậu tương . Kết quả cho thấy hiệu suất tách loại trên 97 % và nồng độ chì còn lại sau khi tách loại thấp dưới tiêu chuẩn cho phép.
Tiếng Việt
1. Lê Huy Bá (2000), Độc học môi trường , NXB Đại học Quốc gia TP. Hồ Chí Minh.
2. Hoàng Minh Châu (1975), Hóa học phân tích, Nxb giáo dục. 3. Đặng Kim Chi (1999), Hóa môi trường, Nxb Khoa học & Kỹ thuật
4. Nguyễn Hoa Du (), Giáo trình công nghệ xử lý môi trường nước, Đại học
Vinh.
5. Trần Văn Nhân, Ngô Thị Nga (1999) , Giáo trình công nghệ xử lý nước thải, NXB KH & KT, Hà nội
6. Từ Vọng Nghi, Huỳnh Văn Trung, Trần Tứ Hiếu (1986), Phân tích nước, NXB Khoa họcvà k ĩ thuật, Hà Nội.
7. Nguyễn Khắc Nghĩa (), Giáo trình các phương pháp phân tích Hóa lý¸ Đại học Vinh.
8. Nguyễn Ngọc Khang (2001), Nghiên cứu xử lý nước ô nhiễm bằng khoáng
diatomit biến tính, Luận án tiến sĩ hóa học, đại học bách khoa Hà Nội.
9. Hồ Sĩ Tráng (2006), Cơ sở hóa học gỗ và xenluloza, NXB Khoa học và kỹ thuật .
10. Nguyễn Thị Hoàng Long (2010), Nghiên cứu khả năng hấp phụ Pb2+ lên vật liệu chế tạo từ vỏ trấu, Đồ án tốt nghiệp, Đại học Vinh.
11. Lê Văn Cát (2002), Hấp phụ và trao đổi ion trong kĩ thuật xử lý nước thải, Nxb thống kê Hà Nội .
Tiếng Anh
12.E.Clave.,J.Francois.,L.Billon.,B.De Jeso.,MF.Guimon(2004),”Crude and
Modified Corncobs as complexing Agents for water decontamination”, Journal
of Appied Polymer Science, vol.91,pp.820-826.
13.K.S.Low, C.K.Lee, A.Y.Ng.(1999), “Conumn study on the sorption of cr(VI)
14.Trivette Vanghan., Chung W.Seo., Wayne E.Marshall(2001), “Removal of
selected metal ions from aqueous solution using modified corncobs”,
Bioresource Technology ,pp.133-139.
15.W.E.Marshall.,L.H.Wartelle., D.E.Boler, M.M.Johns., C.A.Toles.(1999),
“Enhanced metal adsorption by soybean hulls modified with citric acid “,
ioresource Technology 69, pp.263-268. 16. http://www.ebooks.edu.vn
17. http://www.khoahoc.com.vn http://www.nea.gov.vn
MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH MỞ ĐẦU...1 Chương 1...3 1.1. Nước ô nhiễm [1-8]...3
1.1.1. Nước và các yếu tố ảnh hưởng đến môi trường nước...3
1.1.2. Phân loại nước bị ô nhiễm và nước thải...4
1.1.3. Một số chỉ tiêu chất lượng nước...4
1.2. Ảnh hưởng của kim loại nặng đối với môi trường [11]...5
1.3. Các phương pháp tách loại kim loại nặng từ môi trường nước [1-8]...6
1.3.1. Phương pháp hóa lý...6
1.3.2. Phương pháp sinh học...10
1.3.3. Xử lý kim loại nặng bằng phương pháp hoá học...11
1.4. Phương pháp hấp phụ trong xử lý nước thải...14
1.4.1. Khái niệm hấp phụ...14
1.4.2. Cơ sở của phương pháp hấp phụ trong xử lý nước thải...14
1.4.3 Một số lý thuyết về hấp phụ trong pha lỏng – rắn...15
1.4.4. Lực hấp phụ...15
1.4.5. Các kiểu tiến hành hấp phụ...16
1.4.6. Sự hấp phụ trên ranh giới phân chia rắn – lỏng...17
1.4.7. Mô hình hấp phụ đẳng nhiệt...20
1.4.8. Hệ thống thiết bị hấp phụ...23
1.4.9. Các loại vật liệu hấp phụ...24
1.4.10. Một số phụ phẩm nông nghiệp khác có thể làm VLHP [13]...26
1.5. Các phương pháp định lượng trong phân tích trắc quang [4], [9]...27
1.5.1. Phương pháp trắc quang vi sai...27
1.5.2. Phương pháp đường chuẩn...29
1.6. Phương pháp Von- Ampe hoà tan...30
1.7. Phương pháp xử lý thống kê số liệu thực nghiệm...32
1.7.1. Xử lý các kết quả phân tích...32
1.7.2. Xử lý thống kê các đường chuẩn...33
1.7.3. So sánh kết quả thực nghiệm với mẫu chuẩn...35
1.8. Tiêu chuẩn Việt Nam về nước thải chứa ion kim loại nặng...35
Chương 2 THỰC NGHIỆM...37
2.1.1 Hoá chất...37
2.1.2 Dụng cụ, thiết bị...37