nF C M(Hg) f M(Hg)
I.4.2.3.1. Phương phỏp cực phổ súng vuụng :
Hỡnh 1.1 : Cỏc thành phần điện ỏp trong SWP
: Điện ỏp một chiều : Điện ỏp xoay chiều
Phương phỏp cực phổ súng vuụng được đưa ra bởi Barker và Jenkin (1582). Phương phỏp này, điện cực giọt thuỷ ngõn được phõn cực bằng một điện ỏp một chiều biến thiờn theo thời gian cú cộng thờm vào một điện ỏp
t E
xoay chiều dạng vuụng gúc, cú tần số 125 – 200Hz và cú biờn độ cú thể thay đổi từ 1- 5mV. Người ta ghi cường độ dũng vào khoảng thời gian hẹp vào cuối mỗi giọt, trong một khoảng thời gian rất ngắn 100 – 200 ms ứng với cuối nửa cuối chu kỳ trong điều kiện đú dũng tụ điện thực tế bằng 0 và dũng điện ghi cú dạng cực đại
Ip = K. n2.D1/2 .ΔEa .Ca
Trong đú :
Ip : Cường độ dũng đỉnh pic K: Hằng số
n: Số electron trao đổi trong phản ứng D : Hệ số khuếch tỏn
ΔEa : Biờn độ xung
Ca : Nồng độ chất phõn tớch trong dung dịch
Hỡnh 1.2 : Dạng đường i - E của phương phỏp SWP
Phương phỏp cực phổ súng vuụng cú thể đạt độ nhạy tới 10-7M và độ chọn lọc là 10000.
Nhược điểm của phương phỏp này là độ nhạy giảm khi tăng tớnh thuận nghịch của quỏ trỡnh điện cực.
i
E ip = i1 –
Nếu số e phản ứng điện cực (n) lớn thỡ pic sẽ hẹp, nờn đối với phản ứng thuận nghịch, nếu n lớn và sử dụng dộ xung rộng cú thể đạt độ nhạy tới 10-8 M. Hiện nay phương phỏp cực phổ súng vuụng được mở rộng thành phương phỏp Von - ampe súng vuụng. Toàn bộ quỏ trỡnh đo của phương phỏp này trờn giọt thuỷ ngõn với bước quột thế nhanh với xung súng vuụng 5 – 10 giõy, biờn độ xung 50mV được thờm vào, thời gian đặt xung với tần số 250 Hz cú tốc độ quột 1000mV/s vỡ thế điều kiện đo này chỉ xảy ra trờn giọt thuỷ ngõn là tốt.