nF C M(Hg) f M(Hg)
I.4.2.2.3. Phương phỏp cực phổ xung vi phõn (DPP)
Hỡnh 1.5 : Dạng điện ỏp phõn cực trong phương phỏp DPP ∆Fei : Biờn độ xung
∆Estep : Bước thế một xung điện tstep : Thời gian nạp xung điện
ip = i1 – i2 i ∆Fei ∆Estep Chu kỳ giọt tstep E t 40
Hỡnh 1.6 : Dạng tớn hiệu đầu ra của phương phỏp DPP
Trong phương phỏp cực phổ xung vi phõn điện cực giọt thuỷ ngõn được phõn cực bằng một điện ỏp một chiều biến thiờn tuyến tớnh với tốc độ chậm (1 – 2 mV/s), cuối mỗi chu kỳ giọt trờn khung điện ỏp biến đổi một chiều người ta đặt thờm một xung vuụng gúc với biờn độ thay đổi trong khoảng 10 – 100 mV và độ dài xung cỡ 400 – 100 ms. Cường độ dũng là hiệu của giỏ trị dũng ghi ở 17ms trước khi nạp xung và 17ms sau khi ngắt xung. Hai giỏ trị này gửi vào bộ so sỏnh, tớn hiệu ghi là hiệu 2 giỏ trị đú Ip = T R n F . . 4 2 2 ACa.∆Ea D/π.tp = i1 - i2
Ip: Cường độ dũng tại điểm pic A: Diện tớch bề mặt cực n: Số e trao đổi Ca: Nồng độ chất phõn tớch F: Hằng số Faraday ∆Ea: Biờn độ xung
R: Hằng số khớ D: Hệ số khuếch tỏn của chất phõn tớch tp: Thời gian đặt xung
Ưu điểm của phương phỏp này là cú độ nhạy cao ( 10-7 M ) đối với cỏc hợp chất vụ cơ cũng như hữu cơ, phản ứng thuận nghịch cũng như khụng thuận nghịch. Hơn nữa dạng đường cực phổ là dạng pớc cú cực đại nờn sau mỗi lần ghi đường nền lại trở về vị trớ ban đầu nờn độ chọn lọc của phương phỏp này tăng lờn nhiều lần : cú thể xỏc định đồng thời nhiều nguyờn tố mà khụng cần tỏch hay làm giàu.
Tuy nhiờn cần lưu ý rằng do giới hạn phỏt hiện cực tiểu trong cực phổ xung vi phõn là thấp hơn nhiều so với phương phỏp cổ điển nờn ảnh hưởng của điện trở hệ đo cần được xem xột kỹ. Thường nồng độ nền điện li phải lớn hơn chất phõn tớch 20 – 50 lần để loại trừ ảnh hưởng của sự điện chuyển và để loại trừ ảnh hưởng của độ dẫn điện thấp do nồng độ nền nhỏ phải sử dụng hệ đo 3 điện cực.