Nguyờn tắc của phương phỏp:
Hệ đồng phõn tử mol là dóy dung dịch cú tổng nồng độ CM + CR khụng đổi nhưng CM / CR biến thiờn. Sau đú lập đường cong phụ thuộc mật độ quang A của phức và tỉ số nồng độ cỏc chất tỏc dụng tương ứng với hiệu suất cực đại của phức đơn phối tử MRn. Đường cong đú được đặc trưng bởi một điểm cực đại, điểm này tương ứng với nồng độ cực đại của phức.
Cỏch tiến hành:
Để thực hiện phộp xỏc định người ta chuẩn bị cỏc dung dịch chuẩn chứa cỏc cấu tử M và R cú nồng độ ban đầu như nhau, trộn chỳng theo tỉ lệ thể tớch khỏc nhau (1: 9; 2: 8; 3 :7; 4: 6; ...9 : 1) và giữ nguyờn tổng thể tớch khụng đổi: VM + VR = const.
Tiến hành đo mật độ quang ở cỏc giỏ trị hằng định của lực ion và PH của cỏc dung dịch. Dung dịch đệm để giữ giỏ trị PH hằng định của mụi trường được chọn sao cho giữa cỏc cấu tử của hệ đồng phõn tử gam và hỗn hợp khụng cú sự tạo phức. Đo mật độ quang của dung dịch đó chuẩn bị của dóy đồng phõn tử gam, người ta xõy dựng đồ thị phụ thuộc A vào tỉ số nồng độ hay thể tớch cỏc cấu tử của dóy đồng phõn tử: A = f(CM/CR); A = f(VM/VR); f=CR/CR+CM.
Hỡnh I.5.1: Đồ thị của dóy đồng phõn tử mol
Sau khi xõy dựng sự phụ thuộc A = f(VM/VR) ta xỏc định m/n bằng cỏch từ điểm cực đại của đồ thị ta hạ đường vuụng gúc xuống trục hoành se xỏc định được tỉ lệ m:n của phản ứng:
mM + nR = MmRn
Khi phức kộm bền (đường 2) ta kẻ tiếp tuyến với đồ thị, từ giao điểm của hai tiếp tuyến ta hạ đường vuụng gúc xuống trục hoành, từ đú ta sẽ xỏc định được tỷ lệ m:n.
+) Điều kiện để ỏp dụng phương phỏp:
- Trong hệ chỉ cũn một phức chất.
- Trong cỏc điều kiện thớ nghiệm thỡ bản thõn M, R khụng phõn ly, khụng phõn hủy, khụng polime húa...
- Lực ion của cỏc dung dịch hệ đồng phõn tử được giữ hằng định.
Phương phỏp này cho kết quả chớnh xỏc theo tỉ lệ 1, 2, 3 cũn cỏc tỉ lệ khỏc thỡ kộm chớnh xỏc. R R M C C C+ A