C : nồng độ chất điện hoạt D : hệ số khuếch tỏn
i acc t acc Co M =
I.2.3 Phương phỏp Von – ampe hoà tan hấp phụ ( AdSV ):
( Absorbtion Stripping Voltammetry )
Trong phương phỏp Von – ampe hoà tan anot và catot phương phỏp làm giàu bằng điện phõn đó được sử dụng tuy nhiờn cú nhiều quỏ trỡnh làm giàu mà điện phõn khụng thể thực hiện được như đối với niken và coban khụng tan trong thuỷ ngõn. Khi đú người ta chuyển chất cần phõn tớch vào dạng một phức chất cú thể hấp phụ tốt trờn điện cực.
Ngày nay đõy là hướng làm giàu chủ yếu, đặc biệt đối với hợp chất hữu cơ. Cú 3 trường hợp hấp phụ xảy ra :
+ Trường hợp 1 :
Thờm vào dung dịch một thuốc thử cú khả năng hấp phụ tốt lờn bề mặt điện cực tại một thế xỏc định. Sau khi bị hấp phụ nú sẽ tạo phức với chất cần xỏc định để tập trung nú lờn bề mặt điện cực.
B1 :
Rdd Rh.phụ
Rh . phụ + Mn+ (MRnn+ )h . phụ
Trong trường hợp này quỏ trỡnh hấp phụ xảy ra trước phản ứng hoỏ học. Khi xỏc định tiến hành quỏ trỡnh hoà tan điện hoỏ chất đó được làm giàu bằng hấp phụ.
( MRnn+ )h . phụ + ne M + nRh . phụ + Trường hợp 2 :
Chất cần xỏc định tham gia phản ứng hoỏ học tạo phức với thuốc thử thớch hợp cú trong dung dịch rồi phức đú bị hấp phụ lờn bề mặt điện cực ( thường xảy ra với niken và coban ).
Cơ chế của quỏ trỡnh : B1 : Mddn+ + nRdd MRndd MRndd (MRn)h . phụ B2 : (MRn)h . phụ + ne Mdd + Rdd + Trường hợp 3 :
Sự tạo phức sau khi cú sự thay đổi số oxi hoỏ của chất phõn tớch : B1 :
Mm+ ± ne M( m ± n ) +
M( m ± n ) + + ( m ± n )Rdd ( h . phụ ) MR( m ± n ) h . phụ B2 : Quỏ trỡnh xảy ra ở trường hợp này tương tự như trường hợp 1.
Đường Von – ampe hoà tan hấp phụ cú dạng một đỉnh pớc. Epớc và Ipớc phụ thuộc vào nhiều yếu tố : nền điện li, chất tạo phức, bản chất điện cực làm việc, kỹ thuật ghi đo đường von – ampe hoà tan, …
Dũng của pớc trong phương phỏp von – ampe hoà tan hấp phụ :
ip = K . A . Γ = K . CA [ DR . Tacc + 2 (D/π). tacc ] Trong đú :
A : diện tớch bề mặt cực Γ : lượng chất hấp phụ D : Hệ số hấp phụ K = hằng số R : bỏn kớnh giọt
ip max = K . A . Γmax ≈ CA . tacc2
Một kiểu hấp phụ mới xuất hiện gần đõy là điện phõn làm giàu ở thế E1, sau thời gian điện phõn đột ngột chuyển về thế E2 để hoà tan chất , ngay lập tức quột thế ngược trở lại. Ion kim loại vừa bị hoà tan chưa khuếch tỏn khỏi bề mặt hấp phụ bị hấp phụ lờn bề mặt dưới dạng phức và bị khử về kim loại. Nếu sử dụng phương phỏp này cú thể nõng độ nhạy lờn 10 – 100 lần so với phương phỏp von – ampe hoà tan anot thụng thường.
Ngoài làm giàu bằng hấp phụ người ta cũn kết hợp với xỳc tỏc. Vũng lặp được lặp đi lặp lại ( cú thể nõng độ nhạy lờn tới 10-12 M ).