C : nồng độ chất điện hoạt D : hệ số khuếch tỏn
I.2.2 Phương phỏp Von – ampe hoà tan :
Nguyờn tắc :
Thiết bị dựng một mỏy cực phổ tự ghi cú 3 điện cực : cực làm việc là cực giọt thuỷ ngõn tĩnh, chủ yếu là điện cực HMDE.
Điện cực so sỏnh thường là calomen hoặc cực AgCl cú thế khụng đổi. Điện cực phự trợ là điện cực platin.
Nắp bỡnh cú một lỗ nhỏ để dẫn khớ trơ là khớ nitơ hoặc argon vào dung dịch để đuổi khớ oxi hoà tan. Khi điện phõn làm giàu chọn thế điện phõn thớch hợp và giữ khụng đổi trong suốt quỏ trỡnh điện phõn. Thế này phải khảo sỏt sơ bộ.
Đối với quỏ trỡnh khử trờn catot thế điện phõn thường õm hơn 300 ữ 500mV so với thế đỉnh và đối với quỏ trỡnh anot thế điện phõn thường dương hơn thế đỉnh một lượng tương tự. Khụng phải thế đỉnh càng õm hay càng dương thỡ càng tốt vỡ lỳc đú sẽ kộm tớnh chọn lọc và giảm hiệu suất điện phõn.
Trong quỏ trỡnh điện phõn sẽ khuấy dung dịch từ 2000 ữ 4000 vũng/phỳt để khuếch tỏn dung dịch dưới dạng chảy tầng chứ khụng phải là chuyển động xoỏy. Sau quỏ trỡnh điện phõn thỡ ngừng khuấy và cú một thời gian nghỉ từ 3 ữ 60s để cho toàn bộ hệ thống dung dịch được yờn tĩnh và kim loại được phõn bố đều trờn hỗn hống.
Bước hoà tan kết tủa được làm giàu trờn điện cực :
Điện cực sẽ bị phõn cực ngược với quỏ trỡnh điện phõn và ghi đo dũng Von – Ampe. Nếu quỏ trỡnh điện phõn là quỏ trỡnh catot thỡ quỏ trỡnh hoà tan sẽ là quỏ trỡnh anot và đường von – ampe hoà tan đựoc gọi là đường von – ampe hoà tan anot. Khi quột thế trong quỏ trỡnh von – ampe anot thỡ thế sẽ quột từ õm sang dương.
+ Cơ chế của phương phỏp Von – Ampe hoà tan Anot ( ASV ) : Bước 1 :
Làm giàu chất phõn tớch trờn catot :
Mn+ + ne + Hg M(Hg)
Bước 2 : Hoà tan kết tủa trờn anot : quỏ trỡnh anot, quột thế từ õm sang dương dần.
Phương trỡnh pớc : ip = K . n3/2 . D1/2 M(Hg) . Co M . V1/2 . r2 . tacc Trong đú : ip : dũng pớc D1/2
M(Hg) : Hệ số khuếch tỏn của kim loại M trong hỗn hống K : Hằng số
n : Số electron trao đổi r : Bỏn kớnh giọt tacc : thời gian làm giàu V : Vận tốc quột
Lượng kim loại được làm giàu catot trong hỗn hỗng :
iacc . taccCoM =