2/ Hợp chất A(C H O4 6 3) quang hoạt, khơng tham gia phản ứng tráng bạc, tác dụng với anhiđrit axetic tạo ra dẫn xuất monoaxetat.Khi đun nĩng với metanol (trong điều kiện thích hợp), A chuyển thành chất B(C H O5 10 4). Dưới tác dụng của axit vơ cơ lỗng, B Khi đun nĩng với metanol (trong điều kiện thích hợp), A chuyển thành chất B(C H O5 10 4). Dưới tác dụng của axit vơ cơ lỗng, B cho metanol và C(C H O4 8 4). C tác dụng với anhiđrit axetic tạo ra dẫn xuất triaxetat; C tác dụng với NaBH4 tạo ra D
4 10 4
(C H O ) khơng quang hoạt. C tham gia phản ứng tráng bạc tạo thành axit cacboxylic E(C H O4 8 5). Xử lí amit của E bằng dung dịch lỗng natri hipoclorit tạo ra D-(+)-glyxeranđehit (C H O3 6 3) và amoniac. Vẽ cấu trúc A, B, C, D và E.
Câu 6 (4,0 điểm).
1/ Hợp chất thiên nhiên A cĩ thành phần phần trăm khối lượng 74,074% C, 8,642% H và cịn lại là N. Dung dịch A trong nước cĩnồng độ 3,138% và sơi ở 100,3720C. nồng độ 3,138% và sơi ở 100,3720C.
b) Oxi hĩa mạnh A tạo thành hỗn hợp các sản phẩm trong đĩ cĩ hợp chất E là axit Priđin-3-cacboxylic (C H O N6 5 2 ) và F là N-metylprolin (C H O N6 11 2 ). Xác định cơng thức cấu tạo của A và cho biết E hay F chiếm tỉ lệ cao hơn.
c) B cĩ trong tự nhiên và là đồng phân cấu tạo của A. Khi oxi hĩa mạnh B cũng cho hỗn hợp sản phẩm trong đĩ cĩ E và G (chất G là axit Piperiđin-2-cacboxylic : (C H O N6 11 2 ). Xác định cơng thức cấu tạo của B.
d) A và B đều phản ứng với HCl. Viết cơng thức cấu tạo của các sản phẩm khi cho A và B tác dụng với HCl (theo tỉ lệ mol là 1:1). So sánh khả năng phản ứng với HCl của A và B. Giải thích ?
2/ Chất A là một peptit vịng cĩ trong tự nhiên, khi thủy phân hồn tồn A cho Tyr, Lys, Phe, Gly, Glu. Nếu thủy phân khơng hồntồn A cho Gly-Phe, Lys-Gly, Phe-Glu. Biết khối lượng mol phân tử của A là 624 g/mol. A tác dụng với 2,4-đinitroflobenzen cho tồn A cho Gly-Phe, Lys-Gly, Phe-Glu. Biết khối lượng mol phân tử của A là 624 g/mol. A tác dụng với 2,4-đinitroflobenzen cho dẫn xuất thế, thủy phân dẫn xuất này được 2,4-đinitrophenyl của một amino axit cĩ khối lượng mol phân tử là 347 g/mol.
a) Xác định amino axit đầu N của A và xác định trình tự sắp xếp các amino axit trong A. b) A cĩ bao nhiêu dạng vịng. Giải thích ?
BỢ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN ĐỢI TUYỂN QUỚC GIA NĂM 2013
……….. MƠN: HĨA HỌC
ĐỀ THI CHÍNH THỨC Thời gian: 180 phút (khơng kể thời gian giao đề) Đề thi thử số 1
Đề thi gờm 2 trang
Bài 1: Cho sơ đờ chuyển hóa sau, hãy xác đi ̣nh các chất có kí tự từ A đến J.Hoàn thành sơ đờ phản ứng trên NaNO2. H2O2, to. H2SO4.
A HCl B Zn,HCl C D
HCl HCOONH4. NH2OH EtNH2. E 1. NaBH4 But-2-on H2O2 F
2. H2SO4 đă ̣c,to. CF3COOH
1/ O3. 1. Br2/AcOH SeO2. Na 2/ NaBH4. 2.HNO3. Et2O LAH Pb(AcO)2 Propan-2-ol
G H I Al(OC3H7)3. J
Bài 2: Kim loa ̣i M tác du ̣ng với hiđro cho hiđrua MHx ( x = 1,2,...). 1,000 gam MHx phản ứng với nước ở nhiê ̣t đơ ̣ 25oC và áp suất 99,50 kPa cho 3,134 lít hiđro.
1. Xác đi ̣nh kim loa ̣i M.
2. Viết phương trình của phản ứng hình thành MHx và phản ứng phân hủy MHx trong nước.
3. MHx kết tinh theo ma ̣ng lâ ̣p phương tâm mă ̣t. Tính khới lượng riêng của MHx. Cho: Bán kính của các cation và anion lần lượt bằng 0,68ªo và 1,36 Ao. NA = 6,022.1023 mol-1; R = 8,314 J.K-1.mol-1;
H = 1,0079; Li = 6,94; Na = 22,99; Mg = 24,30; Al = 26,98
Bài 3:
Hơ ̣p chất thiên nhiên A (C12H20O12) gờm 2 monosaccarit cùng cỡ vòng liên kết β-glicozit với nhau. Cho dãy chuyển hóa: Glucozơ + B β-glicoziđaza. A MeOH/ H+. D (C13H22O12) 1.HIO4 , 2.H3O+. hỡn hơ ̣p C.
COOH HO H HO H H OH HO H COOH
Biết hỡn hơ ̣p C gờm : đioxan, HOOC-CH(OH)-CHO; HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO + HCOOH. Hãy xác đi ̣nh cấu trúc lâ ̣p thể của A.
Hòa tan hết 0,6600 gam mơ ̣t axit hữu cơ đơn chức ( viết tắt là HA) vào nước đến mức 50,00 mL, được dung di ̣ch A. Tiến hành chuẩn đơ ̣ dung di ̣ch A bằng dung di ̣ch chuẩn NaOH 0,1250M. Biết rằng : khi thêm 25,00 mL dung di ̣ch NaOH vào dung di ̣ch A thì pH của dung di ̣ch thu được bằng 4,68; khi thêm 60,00 mL dung di ̣ch NaOH vào dung di ̣ch A thì đa ̣t tới điểm tương đương.
1. Tính khới lượng mol của axit HA. 2. Tính hằng sớ axit Ka của HA.
3. Tính pH của dung di ̣ch ta ̣i thời điểm tương đương trong phép chuẩn đơ ̣ trên.
Bài 5:
Các quá trình trao đởi chất diễn ra trong cơ thể đơ ̣ng vâ ̣t có thể sản sinh ra các chất đơ ̣c ha ̣i, thí du ̣ O2-. Nhờ tác du ̣ng xúc tác của mơ ̣t sớ enzim (E) mà các chất này bi ̣ phá hủy, thí du ̣
2O2- + 2H+ + E O2 + H2O2 (*)
Người ta đã nghiên cứu phản ứng (*) ở 250C với xúc tác E là supeoxiđeđimutazơ ( SOD). Các thí nghiê ̣m được tiến hành trong dung di ̣ch đê ̣m có pH bằng 9,1. Nờng đơ ̣ đầu của SOD ở mỡi thí nghiê ̣m đều bằng 0,400.10-6mol.L-1. Tớc đơ ̣ đầu V0 của phản ứng ở những nờng đơ ̣ đầu khác nhau của O2- đươ ̣c ghi ở bảng dưới đây:
Co(O2-) mol.L-1 7,69.10-6 3,33.10-5 2,00.10-4
V0 mol.L-1.s-1 3,85.10-3 1,67.10-2 0,100
1. Thiết lâ ̣p phương trình đơ ̣ng ho ̣c của phản ứng (*) ở điều kiê ̣n thí nghiê ̣m đã cho. 2. Tính hằng sớ tớc đơ ̣ phản ứng.
3. Có thể chấp nhâ ̣n cơ chế sau đây cho phản ứng (*) được khơng: E + O2- k1 E- + O2 (1)
E- + O2- k2 E- + O22- (2) O22- + 2H+ k3 H2O2 (3) E- là phần tử trung gian hoa ̣t đơ ̣ng.
Bài 6:
Cho quá trình: NH4COONH2 (r) ↔ CO2(k) + 2NH3(k) ; ΔH0 = 159,3 kJ
a/ Cho a mol NH4COONH2 vào bình chân khơng ở nhiê ̣t đơ ̣ T. Khi phản ứng ở tra ̣ng thái cân bằng áp suất của hê ̣ là P. Thiết lâ ̣p biểu thức Kp phu ̣ thuơ ̣c vào P.
b/ Nếu thể tích của bình là 5,46 lít thì ở 293K, áp suất cân bằng của hê ̣ là P = 66,88 mmHg. Tính Kp,Kc,Kx và Kn của phản ứng. c/ Tính ΔG0, ΔS0 của phản ứng ở 200C. Coi ΔH0, ΔS0 là hằng sớ đới với nhiê ̣t đơ ̣.
Bài 7:
Cho mơ ̣t dung di ̣ch X chứa FeCl3 10-2M.
a/ Tính pH của dung di ̣ch X. Tính pH để bắt đầu có kết tủa Fe(OH)3.
b/ Biết rằng khi phát hiê ̣n ion Fe3+ bằng SCN-,màu đỏ của phức FeSCN2+ xuất hiê ̣n đủ rõ khi nờng đơ ̣ [FeSCN2+] ≈ 7.10-6 ion-g/l. Hãy cho biết có thể phát hiê ̣n được Fe3+ hay khơng nếu thêm 1 mL SCN- 10-2M vào 1mL dung di ̣ch Fe3+ 0,01M có chứa NaF 1M. cho biết có thể phát hiê ̣n được Fe3+ hay khơng nếu thêm 1 mL SCN- 10-2M vào 1mL dung di ̣ch Fe3+ 0,01M có chứa NaF 1M.
c/ Cho mơ ̣t dung di ̣ch chứa AgNO3; MgCl2; CdSO4 và ZnCl2.Đươ ̣c phép dùng thêm mơ ̣t thuớc thử trong mơi trường thích hợp, hãy phân biê ̣t các chất trong dung di ̣ch đó. phân biê ̣t các chất trong dung di ̣ch đó.
Cho biết: pKs( Fe(OH)2) = 15; pKs( Fe(OH)3) = 37; pKa(NH4+) = 9,24. Và các cân bằng: Fe3+ + H2O ↔ Fe(OH)2+ + H+ (1) pK1 = 2,17. Fe2+ + H2O ↔ Fe(OH)+ + H+ (2) pK2 = 5,92. FeF3 ↔ Fe3+ + 3F- (3) pK3 = 12,06.
FeSCN2+ ↔ Fe3+ + SCN- (4) pK4 = 3,03.
H2O ↔ H+ + OH-. (5) pKw = 14.
SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI LẬP ĐỘI TUYỂN HỌC SINH GIỎI
TỈNH BÀ RỊA – VŨNG TÀU LỚP 12 THPT DỰ THI QUỐC GIA, NĂM HỌC 2010 – 2011 Câu I: (4 điểm)
1. Cho dãy phĩng xạ sau: 23492U →2,67 10×α5nam
230
90Th 8 10× α4nam→
22688Ra 88Ra
2. Clo hĩa hợp chất (R)-2-clobutan cho ra hỗn hợp các đồng phân cĩ cơng thức phân tử C4H8Cl2. Vẽ cấu trúc lập thể của hợp chấttrên và tất cả các đồng phân sản phẩm, chỉ ra đồng phân nào quang hoạt, đồng phân nào khơng cĩ C bất đối, đồng phân nào là hợp trên và tất cả các đồng phân sản phẩm, chỉ ra đồng phân nào quang hoạt, đồng phân nào khơng cĩ C bất đối, đồng phân nào là hợp chất meso.
Câu II: (4 điểm)