- Tạo liờn kết hidro nội phõn tử:
3.5.1.Thế brom vào phõn tử anilin.
b. Thực nghiệm:
3.5.1.Thế brom vào phõn tử anilin.
Bảng 19: Cỏc giỏ trị nhiệt động cho sản phẩm của quỏ trỡnh thế brom vào
phõn tử anilin.
Hợp chất εo (au) Gcorr εo + Gcorr
o-BrC6H4NH2 -3015,06511 - 0,01303 -3015,07814
m-BrC6H4NH2 -3015,06930 - 0,02613 -3015,09543
p-BrC6H4NH2 -3015,15240 - 0,04515 -3015,19755
Bảng 20: Cỏc giỏ trị nhiệt động cho sản phẩm trung gian của quỏ trỡnh thế
brom vào phõn tử anilin.
Hợp chất εo (au) Gcorr εo + Gcorr
o-BrC6H5NH2 -3015,1146 - 0,0031 -3015,1177
m-BrC6H5NH2 -3015,1316 - 0,0022 -3015,1345
p-BrC6H5NH2 -3015,2315 - 0,0037 -3015,2352
Cỏc biểu thức tớnh
a. Năng lượng tự do Gibbs
∆Gpư = Σ (εo + Gcorr)sp - Σ (εo + Gcorr)tg b. Hằng số tốc độ k = G B RT o k T e hc ∆ − Ở đõy: - Hằng số Boltzman : kB = 1,380662.10-23 J/K. - Hằng số Planck : h = 6,6260755 J.s. - Hằng số khớ : R = 1,987 cal/mol.K. - Nhiệt độ : T = 298,15 K. - Đơn vị nồng độ co = 1 mol/cm3. Vậy : Hằng số tốc độ cho vị trớ thế para:
= 0,03765 ì 627,5095 = 23,6257 kcal/mol kp = 6,125.1012ì exp (−23,62570,592 ) = 2,85.10-5 s-1 Một cỏch tương tự, ta cũng cú:
ko = 3,76.10-6 s-1 km = 6,38.10-6 s-1.
3.5.2. Thế brom vào nitrobenzen.
Bảng 21: Cỏc giỏ trị nhiệt động cho sản phẩm của quỏ trỡnh thế brom vào
phõn tử nitrobenzen.
Hợp chất εo (au) Gcorr εo + Gcorr
o-BrC6H4NO2 - 2851,1621 - 0,22712 - 2851, 38922
m-BrC6H4NO2 - 2851,1601 - 0,2350 - 2851, 39510
p-BrC6H4NO2 - 2851,36205 - 0,2210 - 2851, 38415
Bảng 22: Cỏc giỏ trị nhiệt động cho sản phẩm trung gian của quỏ trỡnh thế
brom vào phõn tử nitrobenzen.
Hợp chất εo (au) Gcorr εo + Gcorr
o-BrC6H5NO2 - 2851,4281 - 0,0031 - 2851, 4312
m-BrC6H5NO2 - 2851,4332 - 0,00351 - 2851, 43671
p-BrC6H5NO2 - 2851,4250 - 0,00250 - 2851, 4275 Bằng cỏch tớnh như trờn chỳng ta cũng thu được cỏc kết quả hằng số tốc độ như sau:
- kp = 6, 78.10-8 s-1 . - ko = 2,91.10-7 s-1 . - km = 4,29.10-7 s-1 .
So sỏnh cỏc giỏ trị km, ko, kp chỳng ta thấy:
- Với phản ứng thế brom vào anilin rừ ràng tốc độ thế octo và para nhanh hơn thế meta.
- Với phản ứng thế brom vào nitrobenzen thỡ ngược lại, tốc độ thế meta nhanh hơn thế octo và para.
Điều này hoàn toàn phự hợp với kết quả tớnh toỏn ở trờn về năng lượng và mật độ điện tớch.