loại nước
Theo phương pháp này, AL được trùng ngưng trực tiếp trong dung dịch để tạo PLA.
Với việc sử dụng xúc tác chủ yếu là Sn, Zn, trong dung môi metanol, tách nước bằng xylen và một số hoá chất khác. Do vậy các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình trùng ngưng như: nhiệt độ, nồng độ, xúc tác và đặc biệt quá trình tách nước sẽ ảnh hưởng rất lớn đến chất lượng của PLA thu được. Đặc biệt, đây là phản ứng
trùng ngưng do đó cần tiến hành trong thời gian dài vì vậy mà mức độ ảnh hưởng của các yếu tố trên tới chất lượng sản phẩm là càng rõ rệt. (4).
2.4.3.3 Phương pháp nối mạch PLA có phân tử khối thấp thành PLA có phân tử khối lớn bằng các tác nhân kéo dài mạch thích hợp. (PLA biến tính)
Phương pháp này gồm 2 giai đoạn:
٠ Giai đoạn 1: Trùng ngưng trực tiếp LA tạo PLA phân tử khối thấp (vài nghìn đến vài chục nghìn đvC).
٠ Giai đoạn 2: Dựa trên đặc điểm của phân tử PLA có một đầu là nhóm –OH, một đầu là nhóm –COOH, do đó có thể nối mạch này với nhau bằng các tác nhân nối mạch polieste thông dụng như: bis (2 -oxazolin), diisoxianat, bis
epoxy..Các tác nhân này phản ứng nhanh với các nhóm hydroxyl hoặc cacbonxyl, đồng thời không sinh ra các sản phâm phụ có hại.
Một số tác nhân khâu mạch đã được nghiên cứu và cho kết quả như: Maleic anhydrit (MA), Methylen diphenyl diisocyanate (MDI)..(16).
Các tác nhân nối mạch có khi được cho vào ngay trong quá trình trộn, ép đùn, do vậy làm giảm chi phí, thời gian và tăng hiệu quả của quá trình.
Hiện nay PLA được tổng hợp chủ yếu theo phương pháp ROP. Tuy nhiên, xúc tác được sử dụng trong phương pháp này là khá phức tạp, đắt tiền và khó thu hồi, do đó giá thành sản phẩm sẽ cao hơn. Mặt khác, các đặc tính ưu việt của PLA biến tính đã được khẳng định ( sẽ được nói đến ở phần sau), do vậy phương pháp này rất có tiềm năng được khai thác và ứng dụng.
2.4.3.3.1 PLA biến tính trên cơ sở LA và 1,4 dihydro benzoic axit
1,4 dihydro benzoic axit có công thức phân tử là HOC6H4COOH, công thức cấu tạo
Khối lượng phân tử M=138,123 g/mol, tỷ trọng d= 1,44g/cm3, Tºcm=159 ºC, Tºs= 211 ºC.
Sơ đồ biến tính PLA với 1,4 dihydro benzoic axit.