sắc kí đồ của dung dịch dye đen trong 3-MPN sau những khoảng thời gian chịu nhiệt khác nhau. Mũi tại RT = 15,23 phút chính là dye đen [RuLH3(NCS)3] với λmax = 627 nm và m/z = 640,8 [M]-. Mũi tại thời gian lưu khoảng 12,7 phút có λmax = 567 nm là sản phẩm thế một phân tử 3-MPN [RuLH3(NCS)2(3-MPN)], tạo ion
[RuLH2(NCS)2(3-MPN)]- có m/z = 667 [M-H]-. Mũi tại RT = 9,3 phút là sản phẩm thế hai phân tử dung môi [RuLH3(NCS)(3-MPN)2]+ với cực đại hấp thụ λmax = 518 thế hai phân tử dung môi [RuLH3(NCS)(3-MPN)2]+ với cực đại hấp thụ λmax = 518 nm và mũi MS có m/z = 693 [M-2H]-. Bảng 4.12 tóm tắt các sản phẩm phản ứng giữa dye đen và 3-MPN.
Bảng 4.12: Các sản phẩm phản ứng giữa dye đen và 3-MPN.
Nhận danh sản phẩm λmax (nm) m/z
[RuLH3(NCS)3] 627 640,8 [M]-
[RuLH3(NCS)2(3-MPN)] 567 667 [M-H]-
[RuLH3(NCS)(3-MPN)2]+ 518 693 [M-2H]-
Hình 4.46 cho thấy sự biến đổi diện tích các mũi theo thời gian chịu nhiệt: sau 3 giờ phần lớn dye đen chuyển hóa thành sản phẩm thế một phân tử dung môi, sau 3 giờ phần lớn dye đen chuyển hóa thành sản phẩm thế một phân tử dung môi, đến 12 giờ của mũi dye đen hoàn toàn biến mất, các phân tử dye đen chuyển hết
thành sản phẩm thế một phân tử dung môi 3-MPN, và xuất hiện sản phẩm thế hai phân tử dung môi. Sau đó sản phẩm thế một phân tử dung môi tiếp tục chuyển thành phân tử dung môi. Sau đó sản phẩm thế một phân tử dung môi tiếp tục chuyển thành sản phẩm thế hai phân tử dung môi. Ta có các phương trình phản ứng sau:
[RuLH3(NCS)3]- + 3-MPN → [RuLH3(NCS)2(3-MPN)] + NCS-[RuLH3(NCS)3]- + 2 (3-MPN) → [RuLH3(NCS)(3-MPN)2]+ + 2NCS- [RuLH3(NCS)3]- + 2 (3-MPN) → [RuLH3(NCS)(3-MPN)2]+ + 2NCS- [RuLH3(NCS)2(3-MPN)] + 3-MPN → [RuLH3(NCS)(3-MPN)2]+
+ NCS-
Hình 4.46: Sắc kí đồ của dung dịch dye đen trong 3-MPN sau những khoảng thời gian chịu nhiệt khác nhau ở 100o gian chịu nhiệt khác nhau ở 100o
4.8.4.3. Phản ứng của dye đen với dung môi 3-MPN và 4-TBP trong dung dịch
đồng thể
Hỗn hợp đồng thể dye đen 1,03.10-3 M, 4-TBP 0,5 M trong 3-MPN được giữ ở 100oC. Sắc kí đồ của hỗn hợp này được ghi nhận sau những khoảng thời gian ở 100oC. Sắc kí đồ của hỗn hợp này được ghi nhận sau những khoảng thời gian khác nhau (Hình 4.47). Mũi RT = 14,85 phút lúc 0 giờ và RT = 15,43 phút sau 3 giờ là dye đen. Mũi (1) có λmax = 569 nm và m/z = 793 là sản phẩm thế hai phân tử 4- TBP [RuLH3(NCS)(4-TBP)2]+, m/z = 793 ứng với ion [M-2H]- (Hình 4.48). Mũi (2), (3) là sản phẩm thế một phân tử 4-TBP [RuLH3(NCS)2(4-TBP)] và đồng phân [RuLH3(NCS)(SCN)(4-TBP)] với cực đại hấp thụ là 580 nm và mũi MS kiểu đồng vị của Ru với giá trị m/z = 717 [M-H]-. Bảng 4.13 tóm tắt các sản phẩm của dye đen với 4-TBP.
Hình 4.47: Sắc kí đồ của hỗn hợp dye đen 1,03.10-3