trong 5 mL dung dịch gồm methanol, DMF, NaOH, ethanol).
b. Dung dịch dye N535 nồng độ 1,19.10-3
M (hòa tan 8,8 mg dye N535 trong 10 mL DMF). 10 mL DMF).
c. Dung dịch dye D520 nồng độ 1,28.10-3
M (hòa tan dye D520 trong methanol) methanol)
4.8.1.1. Đường nội chuẩn dùng định lượng dye N719
Hàm lượng các chất có trong pin sử dụng dye N719 được xác định dựa vào phương pháp nội chuẩn (xem 2.3.1.3), với S là dye N505 và X là dye N535 (dạng phương pháp nội chuẩn (xem 2.3.1.3), với S là dye N505 và X là dye N535 (dạng proton hóa hoàn toàn của N719). Chuẩn bị 4 vial chứa dung dịch có thành phần cho trong Bảng 4.6. Ghi sắc kí đồ của 4 dung dịch này.
Sắc kí đồ, ví dụ của dung dịch chứa 200 uL N535, 50 uL N505, và 50 uL DMF, gồm 2 mũi chính ứng với dye N505 và dye N535 (Hình 4.27). Mũi tại thời DMF, gồm 2 mũi chính ứng với dye N505 và dye N535 (Hình 4.27). Mũi tại thời gian lưu 5,63 phút (RT = 5,63 phút) được xác định là dye N505 đặc trưng bởi cực đại hấp thụ trong vùng khả kiến λmax = 483 nm và mũi khối phổ (MS) có kiểu đồng vị của Ruthenium với m/z = 643 ứng với [M+H]+ (Hình 1.12b). Mũi tại RT = 9,87 phút được xác định là dye N535 với cực đại hấp thụ trong vùng khả kiến λmax = 535 nm và mũi MS có kiểu đồng vị của Ruthenium với m/z xung quanh 706 (Hình 1.12a) ứng với [M]+
Hình 4.27: Sắc kí đồ của dung dịch chứa 200 uL N535, 50 uL N505 và phổ UV/Vis kèm theo MS của các mũi. kèm theo MS của các mũi.
Đọc diện tích A của mũi N535 và mũi N505. Hệ số ứng đáp đầu dò RN535/RN505 (detector response factor) là hệ số góc của đường thẳng biểu diễn tỉ lệ RN535/RN505 (detector response factor) là hệ số góc của đường thẳng biểu diễn tỉ lệ diện tích AN535/AN505 theo tỉ lệ nồng độ [535]/[505].
Bảng 4.6: Các thông số để xây dựng đường nội chuẩn cho dye N719.
VN535/uL VN505/uL VDMF/uL [535]/[505] AN535 AN505 AN535/AN505
200 50 50 2,30 20580338 5967294,5 3,45
100 50 150 1,15 10792903 6420779,5 1,68
50 50 200 0,58 5333699,5 6659779 0,80
Đường nội chuẩn cho dye N535 y = 1.4816x R2 = 0.9984 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 0 0.5 1 1.5 2 [N535]/[N505]2.5 AN535/AN505
Hình 4.28: Đường nội chuẩn của Dye N535
Hình 4.28 cho thấy tỉ lệ RN535/RN505 = 1,48
4.8.1.2. Đường ngoại chuẩn định lượng dye D520
Pha 3 dung dịch có nồng độ dye D520 biết trước (Bảng 4.7), và ghi sắc kí đồ của 3 dung dịch này. Xác định diện tích mũi A của dye D520 trên sắc kí đồ. Lập đồ của 3 dung dịch này. Xác định diện tích mũi A của dye D520 trên sắc kí đồ. Lập đồ thị đường chuẩn biểu thị diện tích mũi A theo nồng độ D520. Hình 4.29 là đường ngoại chuẩn dùng cho dye D520.
Bảng 4.7: Nồng độ các dung dịch dye D520 và diện tích mũi tương ứng.
[D520] mol/L ARuLL'(NCS)2 1,28E-03 23018064,47 6,42E-04 9421006 3,21E-04 4612437
Đường chuẩn cho dye D520 y = 2E+10x - 2E+06 R2 = 0.9938 0.00E+00 5.00E+06 1.00E+07 1.50E+07 2.00E+07 2.50E+07
0.00E+00 2.00E-04 4.00E-04 6.00E-04 8.00E-04 1.00E-03 1.20E-03 1.40E-03
[D520] mol/L
Diện tích mũi D520
Hình 4.29: Đường ngoại chuẩn của Dye D520 (D520)
4.8.2. Hàm lượng các chất trong các pin sử dụng dye N719
Hình 4.30 là sắc kí đồ tiêu biểu của dung dịch ly trích từ pin sử dụng dye N719, không có phụ gia 4-TBP, ở đây là pin 38N-0. Mũi tại RT = 5,45 phút chính N719, không có phụ gia 4-TBP, ở đây là pin 38N-0. Mũi tại RT = 5,45 phút chính là chất chuẩn N505 vì có λmax = 483 nm và m/z = 643 ứng với ion [M+H]+. Mũi tại RT = 7,9 phút là sản phẩm thế dung môi [Ru(H2dcbpy)(Hdcbpy)(NCS)(3-MPN)] có m/z = 733 ứng với ion [M+H]+
[Ru(H2dcbpy)2(NCS)(3-MPN)]+ và λmax = 490 nm [10]. Mũi nhỏ tại RT = 8,32 là đồng phân của sản phẩm thế dung môi [10]. Mũi nhỏ tại RT = 8,32 là đồng phân của sản phẩm thế dung môi [Ru(H2dcbpy)(Hdcbpy)(SCN)(3-MPN)]. Mũi tại RT = 10,05 chính là dye N719 ban đầu ở dạng proton hóa hoàn toàn [Ru(H2dcbpy)2(NCS)2] có cực đại hấp thụ λmax = 532 nm và mũi MS kiểu đồng vị của Ru với m/z xung quanh giá trị 706 [M]+
. Hai mũi nhỏ sát bên trái là 2 đồng phân của N719 [Ru(H2dcbpy)2(NCS)(SCN] và