III. ƯỚC LƯỢNG ĐỘ KĐB CHO MỘT SỐ CHỈ TIấU THỬ NGHIỆM CỤ THỂ
4.2.5.Bước 4: Tớnh toỏn độ khụngđảm bảo đo tổng hợp
4. ƯỚC LƯỢNG ĐỘ KĐB TỪ DỮ LIỆU PHấ DUYỆT PHƯƠNG PHÁP.
4.2.5.Bước 4: Tớnh toỏn độ khụngđảm bảo đo tổng hợp
Trong quỏ trỡnh nghiờn cứu phương phỏp nội bộ của thao tỏc phõn tớch, độ tỏi lặp, độ chệch và tất cả cỏc nguồn gốc khỏc của độ khụng đảm bảo đo đó được nghiờn cứu kỹ lưỡng. Cỏc giỏ trị này được ghi trong bảng 4.c
Cỏc giỏ trị tương đối được kết hợp bởi cụng thức:
uc(Pop) / Pop = (0.272+0.0482 +0.22 = 0.34 ⇒ uc (Pop) = 0.34 x Pop
Bảng tớnh đối với trường hợp này được chỉ ra trong bảng 4.k Chỳ ý rằng độ KĐB đo tuyệt đối (0.373) đối với kết quả hiệu chớnh danh nghĩa là 1.1111, từđú cú giỏ trị 0.373 / 1.11 = 0.34
Bảng 4.c : Độ khụng đảm bảo đo trong phõn tớch thuốc trừ sõu
Mụ tả cỏc nguồn Giỏ trị Độ KĐB
chuẩn u(x)
ụụj KĐB chuẩn
tương đối u(x)/x Ghi chỳ
Độ lặp lại 1.0 0.27 0.27 Dựa trờn 2 lần thử của 2 mẫu khỏc nhau Độ chệch 0.9 0.043 0.048 Mẫu thờm Cỏc nguồn gốc khỏc (độđồng nhất...) 1.0 0.2 0.2 Đỏnh giỏ trờn cơ sở phương phỏp sử dụng
u(Pop)/Pop -- -- 0.34 Độ KĐB chuẩn tương đối Kớch thước tương đối của 3 thành phần này cú thể được so sỏnh bằng cỏch sử dụng sơ đồ Hỡnh 4.d chỉ ra cỏc giỏ trị[u(y, xi)]được suy ra từ bảng 4.k.
Hỡnh 4.d Độ khụng đảm bảo đo trong phõn tớch thuốc trừ sõu
u(y,xi) (mg/kg)
0 0.1 0.2 0.3 0.4
Cỏc giỏ trị của u(y, xi) = (δy/δxi).u(xi) lấy từ bảng 4.k
Độ lặp lại gúp phần lớn nhất trong phõn bốđộ KĐB đo. Thành phần này cú nguồn gốc từ tổng phương sai của phương phỏp nờn cỏc nghiờn cứu thờm cần phải tiến hành để ngày càng cải tiến cho phương phỏp và giảm độ KĐB đo. Vớ dụ độ KĐB đo cú thể giảm đỏng kể nếu đồng nhất mẫu được tớnh đến và thực hiện trong toàn bộ cụng đoạn trước khi thực hiện lấy một mẫu phõn tớch.
Độ khụng đảm bảo đo mở rộng U(Pop) được tớnh toỏn bằng cỏch nhõn độ KĐB tổng hợp với hệ số phủ k = 2. Ta cú:
U(Pop) = 0.34 x Pop x 2 = 0.68 x Pop
Đồng nhất Độ chệch Độ lặp lại
Bảng 4.k. Độ khụng đảm bảo đo trong phộp phõn tớch thuốc trừ sõu A B C D E 1 Độ lặp lại Độ chệch Độđồng nhất 2 Giỏ trị 1.0 0.9 1.0 3 Độ KĐB đo 0.27 0.043 0.2 4 5 Độ tỏi lặp 1.0 1.27 1.0 1.0 6 Độ chệch 0.9 0.9 0.943 0.9 7 Độđồng nhất 1.0 1.0 1.0 1.2 8 9 Pop 1.1111 1.4111 1.0604 1.333 10 u(y, xi) 0.30 - 0.0507 0.222
11 u(y)2, u(y, xi)2 0.1420 0.09 0.00257 0.04938 12
13 u(Pop) 0.377 (0,377/1.111 = 0.34 tương đương với độ khụng đảm bảo đo tương đối)
Cỏc giỏ trị của cỏc thụng số được đưa vào ở dũng thứ 2 từ ụ C2 đến ụ E2. Độ KĐB chuẩn của chỳng được thể hiện ở dũng dưới từ ụ C3 đến E3. Đưa cỏc giỏ trị từ C2 đến E2 vào cột B5 đến B7. Kết quả của cỏc giỏ trịđú được thể hiện ở ụ B9 (=B5 x B7/B6, dựa trờn tớnh toỏn ở cụng thức *). ễ C5 đưa ra giỏ trịđộ lặp lại từ C2 trừđi độ KĐB của nú ở C3. Kết quả tớnh toỏn sử dụng cỏc giỏ trị C5:C7 được C9. Cột D và E theo cỏc bước tương tự. Giỏ trịđưa ra ở dũng 10 (C10 đến E10) là giỏ trịở dũng từ C9 đến E9 trừđi giỏ trịở ụ B9. Tại dũng 11 (C11 đến E11). là những giỏ trị của dũng 10 (C10:E 10) là bỡnh phương và tổng của giỏ trị thể hiện ở ụ B11. B13 là giỏ trịđộ KĐB tổng hợp bằng cỏch khai căn bậc hai của giỏ trị của ụ B11.