NÓ TRONG HÓA PHÂN TÍCH [13],[26]
Trong mấy chục năm trở lại đây, người ta có chứng minh rằng đa số các nguyên tố thực tế không những tồn tại ở dạng phức đơn ligan mà tồn tại phổ biến ở dạng phức hỗn hợp (phức đa kim hoặc phức đa ligan), phức đa ligan là một dạng tồn tại xác suất nhất của các ion trong dung dịch.
Qua tính toán tĩnh điện cho thấy năng lượng hình thành các phức đa ligan không lớn bằng năng lượng hình thành phức đơn ligan tương ứng. Điều này có thể giải thích bằng sự giảm lực đẩy tĩnh điện giữa các ligan khác loại so với các ligan cùng loại. Ngoài ra, khi tạo phức đa ligan thường giải phóng các phân tử nước ra khỏi bầu phối trí khi đó tăng Entropi của hệ, từ đó tăng hằng số bền của phức.
G = -RTln = H - T, S
Nếu trong dung dịch có một ion kim loại (chất tạo phức) và hai ligan khác nhau thì về nguyên tắc chúng có thể tạo phức đa ligan do sự thay thế từng phần của các nguyên tử đơn của ligan thứ hai hay do sự mở rộng cầu phối trí của ion kim loại, phổ biến hơn cả là phức đa ligan được hình thành theo hai khả năng sau:
- Phức đa ligan được hình thành khi ligan thứ nhất chưa bão hòa phối trí, lúc đó ligan thứ hai có thể xâm nhập một số chỗ hay tất cả các vị trí còn lại trong bầu phối trí của ion trung tâm.
- Nếu phức tạo thành đó bão hòa phối trí nhưng điện tích của phức chưa bão hòa, khi đó đa ligan được hình thành do sự liên hợp của ligan thứ hai với phức tích điện.
Có thể chia các phức đa ligan thành các nhóm sau:
- Các phức của ion kim loại, bazơ hữu cơ và ligan mang điện âm - Các axit dị đa phức tạp
- Các phức gồm hai ligan mang điện dương khác nhau và một ligan âm điện. Sự tạo phức đa ligan thường dẫn đến các hiệu ứng làm thay đổi cực đại, phổ hấp thụ electron, thay đổi hệ số hấp thụ phân tử so với phức đơn ligan tương ứng. Ngoài ra, khi tạo phức đa ligan còn làm thay đổi một số tính chất hóa lý quan trọng khác như: Độ tan trong nước, trong dung môi hữu cơ, tốc độ và khả năng chiết, phức đa ligan MRmR'n có độ bền cao hơn so với phức cùng một loại ligan MRm và MR'n .
Có thể dùng các phương pháp: phổ hồng ngoại, quang phổ phát xạ tổ hợp, cộng hưởng từ hạt nhân đặc biệt là phương pháp hấp thụ electron để phát hiện sự hình thành phức đa ligan. So sánh phổ hấp thụ electron của phức đa ligan và phức đơn ligan sẽ cho thấy có sự chuyển dịch bước sóng λmax về vùng sóng ngắn hoặc dài hơn, từ đó có thể cho ta biết khả năng và mức độ hình thành phức.
Mặt khác, khi tạo phức đa ligan thì tính chất độc đáo của chất tạo phức được thể hiện từ nhất, khi đó đặc tính hóa lý ở ion trung tâm được thể hiện từ một và độc đáo nhất do việc sử dụng các vị trí phối trí cao, các orbitan trống được lấy đầy. Điều đó mở ra triển vọng làm tăng độ nhạy, độ chọn lọc của các phản ứng phân chia, xác định, cô đặc các cấu tử.
Các phức đa ligan có nhiều ứng dụng trong thực tế: sự tạo phức vững vàng được sử dụng trong các phương pháp phân tích tổ hợp, các phương pháp
tách và phân tích khác nhau. Bởi vậy, việc tạo phức đa ligan đó và đang trở thành xu thế tất yếu của ngành phân tích hiện đại.