Phổ hồng ngoại của fomazan, bisfomazan và phức

Một phần của tài liệu Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo của một số fomazan. bisfomazan chứa dị vòng và phức kim loại của chúng (Trang 28 - 29)

Phổ hồng ngoại của fomazan và các bisfomazan đ-ợc nghiên cứu ở trạng thái rắn và dung dịch. Trên phổ xuất hiện các số sóng đặc tr-ng cho các dao động của các liên kết C=N, N=N, C-N, N-N và NH. Trên phổ hồng ngoại ở trạng thái rắn th-ờng không thấy xuất hiện các pic đặc tr-ng cho dao động của nhóm -NH ở vùng 3200-3320cm-1 chứng tỏ các fomazan này tồn tại liên kết cầu hiđro nội phân tử. ở trong dung dịch, do liên kết cầu hiđro đã bị phá vỡ, các tín hiệu đặc tr-ng cho liên kết NH xuất hiện có c-ờng độ lớn hơn so với hiđrazon và cho pic nhọn rất đặc tr-ng. Doffani [32] ghi phổ hồng ngoại của 1,5-điphenyl-3-xetofomazan trong các dung môi khác nhau thu đ-ợc các kết quả nh- sau:

NH: 3357 cm-1 (dung môi CCl4) 3352 cm-1 (dung môi CH2Cl2) 3347 cm-1 (dung môi CS2) 3345 cm-1 (dung môi C6H6) 3287 cm-1 (dung môi đioxan)

Dao động đặc tr-ng cho liên kết C=N th-ờng nằm ở vùng 1550-1620 cm-1, có c-ờng độ cao, chân rộng. Số sóng đặc tr-ng cho dao động của liên kết N=N xuất hiện hai đỉnh ở vùng 1550-1580 cm-1 và ở vùng 1000-1030 cm-1. Đỉnh 1550-1580 cm-1 th-ờng lẫn với các đỉnh khác nên không có ý nghĩa trong phân tích phổ. Đỉnh 1000- 1030 cm-1 có c-ờng độ trung bình và khá đặc tr-ng trong phổ của fomazan. Ngoài ra trên phổ hồng ngoại còn xuất hiện số sóng đặc tr-ng cho dao động của các nhóm thế, vòng thơm, dị vòng [10,12,13,14].

Nh- vậy, với các dữ kiện của phổ hồng ngoại có thể khảo sát sự xuất hiện liên kết cầu hiđro nội phân tử và những fomazan này tồn tại ở hai dạng đồng phân hình học sau: N C N N R5 R3 N R1 H N C N N R5 R3 N R1 H

Các fomazan tồn tại liên kết cầu hiđro nội phân tử sẽ thuận lợi cho phản ứng tạo phức.

Phổ hồng ngoại của phức fomazan đ-ợc ghi trong dung môi CCl4. Khi fomazan có chứa nhóm -COOH thì dao động hóa trị C=O của nhóm -COOH trong phổ của phức fomazan chuyển dịch về phía sóng ngắn hơn 30cm-1 so với fomazan t-ơng ứng. Nếu nhóm -COOH ở vị trí para thì vạch dao động hóa trị C=O của phức chuyển dịch nhiều hơn về phía sóng ngắn 60-10cm-1. Các vạch t-ơng ứng với dao động hóa trị của nhóm –OH và –NH ở phổ của fomazan thì trong phổ của phức các vạch này th-ờng không xuất hiện nữa.

Một phần của tài liệu Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo của một số fomazan. bisfomazan chứa dị vòng và phức kim loại của chúng (Trang 28 - 29)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(143 trang)