Để xác định giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) và độ nhạy của phương pháp, tôi áp dụng quy tắc 3σ. Theo quy tắc này LOD được tính như sau:
y = yb+3σb hay y = yb + 3Sb
Trong đó, y là LOD hoặc tín hiệu ứng với LOD (biết tín hiệu y sẽ tính được LOD từ phương trình đường chuẩn hồi quy tuyến tính y = a + b.C → LOD = (y – a)/b); yb là nồng độ hoặc tín hiệu mẫu trắng. σb hoặc Sb là độ lệch chuẩn của nồng độ hoặc tín hiệu mẫu trắng; yb hoặc Sb được xác định như sau: tiến hành thí nghiệm để thiết lập phương trình đường chuẩn y = a + bC. Từ đó xác định yb hoặc Sb bằng cách chấp nhận yb (tín hiệu mẫu trắng) là giá trị của y khi C = 0 → y = a (đoạn cắt trên trục tung của đường chuẩn hồi quy tuyến tính) và Sb = Sy (độ lệch chuẩn của tín hiệu y trên đường chuẩn) theo công thức:
48 1 ) (y S S n 1 i 2 i y b − − = = ∑ = n Yi
Ở đây, yi là giá trị thực nghiệm của y và Yi là các giá trị tính từ phương trình đường chuẩn của y.
Sau đó tính tín hiệu ứng với LOD theo (2.4): y = yb +3σb = yb + 3Sb = a + 3Sy. Thay y vào phương trình đường c++huẩn và biến đổi ta sẽ được công thức tính LOD: LOD = 3Sy/b. Ở đây, b là độ dốc của đường chuẩn hồi quy tuyến tính, là độ nhạy của phương pháp và được tính theo công thức: b = ∆A/∆C.
Giới hạn định lượng LOQ (Limit of quantitation) là tín hiệu hay nồng độ thấp nhất trên một đường chuẩn tin cậy và thường được chấp nhận: LOQ = 10Sy/b ≈ 3,3 LOD.
Bảng 3.4. Các giá trị a, b, Sy, LOD, LOQ tính từ phương trình chuẩn A = b.C + a
Me a b Sy R LOD, ppm LOQ, ppm
Fe 0.0019 0,1256 0,003 0,9996 0,040 0,132 Mn 0,0084 0,2846 0,007 0,9994 0,049 0,162
Từ bảng 3.4 ta thấy, giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn định lượng (LOQ) của phép đo F-AAS trong phép xác định Fe và Mn đã được xác định. Cụ thể LOD xác định Fe là 0,040 ppm và Mn là 0,049 ppm; LOQ xác định Fe và Mn lần lượt là 0,132 ppm và 0,162 ppm.