- Khi đun núng với KMnO4 cỏc đồng đẳng của benzen bị oxi húa sinh ra C6H5COOK.
- Oxh liờn kết đụi ở nhỏnh (như styren) trong điều kiện ờm dịu tạo glycol, trong điều kiện khắc nghiệt tạo axit.
- Trong CN cú thể oxi húa toluen tạo ra phenol C6H5CH3 + 2O2 → C6H5OH + CO2 + H2O.
Oxi húa cumen bằng oxi sau đú thủy phõn trong dd axit thu được Phenol và axeton.
BÀI TẬP MINH HỌA
1) Cho biết sản phẩm tạo thành khi ozon húa cỏc hợp chất sau đõy:
a. CH3CH=CH2. b. CH2=CH–CH(CH3)–CH=CH2. c. 1–metylxyclohexa–1,4–dien. c. 1–metylxyclohexa–1,4–dien.
2) HSGĐN: Một hidrocacbon A (C7H12) húa hợp với hidro cho hidrocacbon
B(C7H16) va 2khi bị ozon húa và phõn giải A cho ra HCHO; CH3COCH2COCH3. Tỡm CTCT của A?
3) HSGĐN: Viết ptpứ : 2
3 1 2 3 2 2
H O
propen O+ → → +A + A A +H O
4) Cú 2 hydrocarbon (A), (B) đều cú cụng thức phõn tử là C7H14. Biết rằng: - Oxi húa (A) bằng dung dịch KMnO4/H2SO4 tạo ra 2 chất CH3CH2COCH3 và
CH3CH2COOH.
- (B) cú cấu tạo mạch thẳng và khi oxi húa bằng dung dịch K2Cr2O7/HCl tạo ra CO2. Xỏc định cụng thức cấu tạo của (A), (B) và hoàn thành cỏc phương trỡnh phản ứng.
5) Một anken sau khi ozon phõn tạo ra sản phẩm hữu cơ duy nhất là CH3CHO. Khi cộng hợp với Br2 trong bỡnh làm bằng vật liệu phõn cực thỡ chỉ tạo ra một sản phẩm là một đồng phõn khụng quang hoạt. Hóy cho biết cụng thức phõn tử của anken đú và viết cụng thức cấu tạo của sản phẩm theo Fisơ, Niumen rồi gọi tờn sản phẩm.
6) Anken (A) cú cụng thức phõn tử là C6H12 cú đồng phõn hỡnh học, tỏc dụng với dung dịch Br2 cho hợp chất dibrom (B). Cho (B) tỏc dụng với KOH trong ancol đun núng thu được ankadien (C) và một ankin (D). Khi (C) bị oxi húa bởi dung dịch KMnO4/H2SO4 và đun núng thu được axit acetic và CO2. Xỏc định (A), (B), (C), (D) và viết cỏc phương trỡnh phản ứng xảy ra.
7) HSGĐN. Hợp chất C6H14O đun núng với H2SO4 đặc ở 1700C tạo chất A cú thể làm mất màu dd KMnO4 và nước brom. Đun núng A trong dd hh gồm
K2Cr2O7 và H2SO4đ thu axeton và axit propionic. Nếu cho A hợp nước khi cú axit sunfuric thỡ thu được chất C6H14O ban đầu. Xỏc định CTCT cỏc chất, viết ptp.ứng.
8) Chất A cú ctpt là C9H14. Khi oxihúa hoàn toàn A bằng K2Cr2O7 trong H2SO4 thu xeto điaxit X mạch thẳng , ptử X ớt hơn A 1 ngtử C. Khi A húa hợp với hidro tạo propylxyclohexan. Khi A tỏc dụng dd KMnO4 loóng được chất Y cú số ng.tử C bằng số ng.tử C trong A. Biết MY là 190đvc. Y pứ với CH3COOH cú H2SO4 xt chỉ tạo ra Z cú CTPT là C15H24O7. Viết ctct và gọi tờn A.
9) Cho cumen tỏc dụng với CH3Cl/AlCl3 thu được cỏc sản phẩm monometyl húa trong đú cú A. Khi cho A tỏc dụng với KMnO4 đun núng thu được chất B cú cụng thức C8H4O4K2. Cho A tỏc dụng với Br2 (xỳc tỏc bột Fe) thu được hai sản phẩm mono-Br C và D. Viết cụng thức cấu tạo, gọi tờn A, B, C, D và hoàn thành cỏc phương trỡnh phản ứng minh họa.
10) Cho sơ đồ phản ứng: Ben zen →H2/Pd A Cl2 as + →B KOH2 H O + − →C 4 0 KMnO t + →D (C6H10O4)
Xác định công thức cấu tạo của A , B , C , D.
11) α-Tecpinen là tinh dầu tự nhiờn tỏch ra từ nhựa thụng cú cụng thức C10H16. Khi hidro húa trờn xỳc tỏc Pd nú tạo ra C10H20, cũn khi ozon phõn rồi khử húa bằng Zn/H2O nú tạo ra 2 chất cú tờn: Glyoxal và 6-metylheptan-2,5-dion. Hóy xỏc định cấu trỳc của α-Tecpinen.
12) Ozon phõn một tecpen A (C10H16) thu được B cú cấu tạo như sau: .
Hidro húa A với xỳc tỏc kim loại tạo ra hỗn hợp sản phẩm X gồm cỏc đồng phõn cú cụng thức phõn tử (C10H20)
a) Xỏc định cụng thức cấu tạo của A.
b) Viết cụng thức cỏc đồng phõn cấu tạo trong hỗn hợp X.
13)Một hệ mạch vũng X (cụng thức tổng quỏt C10H14) tỏc dụng với hiđro, cú bạch kim làm chất xỳc tỏc, tạo thành hợp chất A (C10H18). Phản ứng ozon phõn với X và sau đú là phản ứng khử oxi (Zn/ H3O+) dẫn đến hợp chất:
a) Hóy cho biết X cú thể cú cấu trỳc những vũng nào? Viết sơ đồ của phản ứng với ozon.
b) Biết rằng X cú thể tỏc dụng với anhiđrit maleic thành một sản phẩm Diels −
alder. Hóy nờu cấu trỳc đỳng của X và giải thớch. Trỡnh bày phản ứng Diels −Alder 14) Cho ba hiđrocacbon đều cú cựng cụng thức phõn tử: C9H12. Khi đun núng với dung dịch KMnO4 ( lấy dư) trong H2SO4 loóng thỡ A và B đều cho những sản phẩm cú cụng thức C9H6O6 cũn C cho hợp chất C8H6O4. Khi đun núng với Brụm
CH3 CH2 CH CH CH2 CH CH3 H3C C O O C HC CH2 CH2 CH2 C C CH2 CH2 CH2 CH O O O O
cú mặt bột sắt, A chỉ cho một sản phẩm monobrụm, cũn B và C mỗi chất cho 2 sản phẩm monobrụm. Hóy xỏc định cụng thức cấu tạo của 3 hiđrụcacbon ở trờn.
15) Từ nhựa thụng người ta tỏch được xabinen và chuyển hoỏ theo sơ đồ sau:
1) O3 ; 2) Zn/HCl (1) A KMnO4 ,H+ (2) B H2/ Ni , t0 (3) H2N OH (4) P2O5 (5) C1 , C2 , C3 D E A cú cụng thức C9H14O.
a) Viết cụng thức cấu tạo của cỏc sản phẩm hữu cơ: A , B , C1 , C2 , C3 , D , E . b) Sản phẩm nào cú tạo thành đồng phõn và chỉ rừ số lượng đồng phõn của mỗi sản phẩm.
Hướng dẫn
1) a. CH3CHO + HCHO b. OHC–CHCH3–CHO + 2HCHO. c. OHC–CH2–CO–CH3 + OHC–CH2–CHOCH3CH=CH2.
2) A cú a = 2 cộng được 2 pt hidro. Từ sp ozon húa suy ra CTCTA:
CH2=C(CH3)-CH2-C(CH3)=CH2
3) A1 là CH3-CHO3CH2; A2 là CH3COOH; A3 là HCOOH 4) A: CH3CH2C(CH3)=CH-CH2-CH3. B: CH3(CH2)5CH=CH2.
5) Anken là But–2–en. Phản ứng cộng Br2 vào But–2–en là cộng trans nờn để tạo đồng phõn khụng quang hoạt thỡ anken phải ở dạng trans. Cụng thức Fisơ, Niumen lần lượt là:
6) (A) là: CH3CH2CH=CHCH2CH3. (B) là: CH3CH2–CHBr–CHBr–CH2CH3. (C) là: CH3CH=CH–CH=CHCH3. (D) là: CH3CH2C≡ CCH2CH3 .
7) A là anken: CH3CH2CH=C(CH3)-CH3. Ancol ban đầu là CH3CH2CH2CHOH(CH3)2.
8) A cú a= 3. Từ gt suy ra A cú cấu tạo vũng. MY – MA = 68 là 4 nhúm OH. Khi pứ CH3COOH chỉ cú 3 nhúm OH tạo este. A là (3-propenyl)xyclohexen 9) A là p-metylcumen. Cỏc phản ứng:
A+8KMnO4→p-KOOC–C6H4–COOK(B) + 2K2CO3 + 8MnO2 + 2KOH + 4H20.
C là o-Brom-p-metylcumen. D là m-Brom-p-metylcumen.
10) A l Cà 6H12; B l Cà 6H11Cl; C l Cà 6H11OH; D l HOOC-(CHà 2)4-COOH
11) Độ bất bóo hũa của C10H16 = (10. 2)+2-16
2 = 3 và cộng 2 mol hidro → cú 2 liờn kết π . Độ bất bóo hũa của C10H20 = (10. 2) 2 20
2
+ −
= 1 → cũn 1 vũng
- Từ cấu tạo của glyoxal OHC – CHO và CH3 – CH – C – CH2 – CH2 – C –CH3 CH3 O O
CH3H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 CH3 1) O3 2) Zn,H2O H3C CH3 CH3 O O O O H H + 12) a)
13) Cú 2 vũng thỏa món X đều cho cựng một sản phẩm khi bị ozon phõn:
b) Chỉ cú (X2) nhờ sự quay quanh
liờn kết đơn C − C đạt được cấu
hỡnh dạng cis cần thiết (s-cis) thỡ mới cú thể tham gia phản ứng Diels-Alder.
Trong (X1) cỏc liờn kết đụi bị cố định trong cấu dạng s-trans nờn khụng thể tham gia phản ứng Diels-Alder. 14) A là B là: C là 15) COOH COOH C3 COOH COOH C2 COOH COOH C1 COOH COOH B O A D E HON C C O O O C1 cú 2 đồng phõn quang học; C3 cú 2 đồng phõn quang học; C2 cú 4 đồng phõn quang học. C1, C2, C3 là 3 đồng phõn cấu tạo. D cú đồng phõn E, Z. b) +2H2 ; ; (X1) và (X2) Quay quanh trục C-C Cấu dạng s-cis Cấu dạng s-trans CH3 CH3 H3C CH3 CH2CH3