II- BÀI TẬP NÂNG CAO
RNH2+H 2O [ NH3] ++ OH-
Tỏc dụng với axit cho muối:
R NH2+ HCl [R NH3]+Cl-
Lưu ý: Mọi yếu tố làm tăng mật độ electron ở nguyờn tử nitơ trong phõn tử amin trung hoà núi chung đều làm tăng tớnh bazơ (trừ trường hợp chịu ảnh hưởng của hiệu ứng che chắn khụng gian và khả năng solvat hoỏ trong dung mụi nước).
ỉ Những nhúm đẩy electron, chẳng hạn cỏc gốc ankyl cú hiệu ứng +I, sẽ làm cho tớnh bazơ tăng lờn.
ỉ Ngược lại nhúm phenyl cú hiệu ứng –C hỳt electron, sẽ làm tớnh bazơ yếu đi.
Vỡ vậy cỏc amin mạch hở cú tớnh bazơ mạnh hơn (dung dịch trong nước của chỳng cú thể làm xanh giấy quỳ) so với amin thơm (Anilin khụng làm xanh giấy quỳ).
Điều này được giải thớch là: Amin thơm chứa vũng benzen hỳt electron, đồng thời trong phõn tử xuất hiện hiệu ứng liờn hợp p - p theo chiều chuyển dịch electron hướng vào vũng benzen, làm giảm mật độ điện tớch õm ở nguyờn tử N, do đú khả năng nhận proton của anilin giảm.
ỉ Về nguyờn tắc, càng thay thế nhiều nguyờn tử H trong phõn tử NH3
bằng những nhúm cú hiệu ứng đẩy electron +I tớnh bazơ càng tăng, ngược lại càng cú nhiều nhúm gõy hiệu ứng –C tớnh bazơ sẽ càng giảm. Vỡ vậy, ta cú thể viết:
(CH3)2NH > CH3NH2> NH3> C6H5NH2> (C6H5)2NH > (C6H5)3N.
+Tỏc dụng với HNO2
Dựa vào khả năng phản ứng khỏc nhau đối với HNO2 của cỏc amin mỗi bậc, người ta cú thể phõn biệt được chỳng. Thực tế HNO2 khụng bền, nờn phải dựng hỗn hợp (NaNO2+ HCl).
-Amin bậc 1
ãAmin bộo bậc 1
Tỏc dụng với axit nitrơ tạo ancol tương ứng và giải phúng khớ nitơ (hiện tượng sủi bọt khớ).
R NH2 + HONO HCl R OH + N2 + H2O
Thớ dụ: C2H5–NH2+ HONOắắắắắắắNaNO + HCl2 đC2H5–OH + N2-+ H2O
ãAmin thơm bậc 1
Tỏc dụng với axit nitrơ trong mụi trường axit ở nhiệt độ thấp tạo muối điazoni, đun núng dung dịch muối điazoni sẽ tạo ra phenol và giải phúng nitơ.
ArNH2+ HNO2+ HCl -2H0-5oC ArN2+Cl-hay ArN2Cl 2O Thớ dụ: C6H5–NH2+HONO+HClắắắắắắắNaNO + H Cl2 độ º ự ờ ỳ ở ỷ + - Cl C H N6 5 N +2H2O (1*)
(anilin) (phenylđiazoni clorua)
ºộ ự ộ ự ờ ỳ ở ỷ + - Cl C H N6 5 N + H2Oắắđt0 C6H5OH + N2-+ HCl (2*)
Lưu ý: Trong cụng thức phõn tử khụng cần viết cỏc phản ứng (1* và 2*), chỉ cần nờu hiện tượng.
-Amin bậc 2
Cỏc amin bậc 2 thuộc dóy thơm hay dóy bộo đều dễ dàng phản ứng với HNO2
tạo thành nitrozamin (Nitroso) màu vàng:
R(R’)N – H +HO – N=OắắđR(R’)N – N =O + H2O (Nitroso – màu vàng)
-Amin bậc 3: Khụng phản ứng (khụng cú hiện tượng gỡ). + Tỏc dụng với dẫn xuất halogen: