- metanol/nước (4/1, v/v).
Thị Thoan Lớp K32C – Khoa Hoá Học 32mặt của một phân tử đường, và một số tín hiệu xuất hiện ở vùng trường thấp
hơn tại 6,58 (s, H-3), 6,49 (s, H-8), 7,83 (d, J = 8,5 Hz, H-2′, H-6′), 6,94 (d,
J = 8,5 Hz, H-3′, H-5′) cho thấy sự có mặt của các proton của các vòng thơm. Hằng số tương tác spin coupling (J) của proton gắn với cacbon anome (H-1′′) với H-2′′ bằng 9,5 Hz gợi ý cho sự xuất hiện liên kết C-glucopyranosit (với liên kết O-glucopyranosit thì giá trị JH-1/H-2 thường bằng 7,5-8,0 Hz).
Hình 3.3.1.1. Phổ 1
H-NMR của BK3C
Ngoài ra, tại vùng trường thấp hơn, hai giá trị singlet tại 6,58 (s, H-3), 6,49 (s, H-8) cho thấy vòng A chỉ còn 1 proton và vòng C có 1 proton H-2, đồng thời với sự xuất hiện hai tín hiệu tại 7,83 (d, J = 8,5 Hz, H-2′, H-6′), 6,94 (d, J = 8,5 Hz, H-3′, H-5′) mà mỗi tín hiệu có cường độ tích phân tương ứng là 2H cho thấy vòng B thế para.
Phổ 13
C-NMR (hình 4.2) xuất hiện tín hiệu 19 vạch phổ tương ứng với 21 cacbon, trong đó hai tín hiệu tại CH tại 129,41 (C-2′, C-6′) và 117,04 (C- 3′, C-5′) có cường độ cao hơn nhiều so với các tín hiệu khác khẳng định thêm vòng B thế para.
Đỗ Thị Thoan Lớp K32C – Khoa Hoá Học 33
Hình 3.3.1.2. Phổ 13
C-NMR của BK3C
Tín hiệu của nhóm cacbonyl được xác định tại 184,00, 6 tín hiệu của phân tử đường được xác định tại 75,32 (C-1′′), 72,63 (C-2′′), 80,04 (C-3′′), 71,79 (C-4′′), 82,59 (C-5′′) và 62,86 (C-6′′). So với các đường O--D- glucopyranose, các tín hiệu của phân tử đường của hợp chất này đã có sự khác biệt đáng kể, đặc biệt là cacbon anome đã dịch chuyển rất mạnh về phía trường cao 75,32 (C-1′′) thay cho giá trị thông thường đối với O--D- glucopyranose là 95-105 ppm do không còn liên kết O-glycosit mà là liên kết C-glycosit. Các giá trị độ dịch chuyển hóa học của hợp chất này cho thấy đây có thể là Isovitexin (liên kết C-glycosit tại C-6) hoặc vitexin (liên kết C- glycosit tại C-8). Trong trường hợp nếu đường glucose nối với C-8 qua liên kết C-C (vitexin) thì giá trị độ dịch chuyển hóa học của C-6 và C-8 lần lượt là
Đỗ Thị Thoan Lớp K32C – Khoa Hoá Học 34
Bảng 3.3.1.1. Kết quả phổ NMR của BK3C
C C# Ca,c DEPT Ha,b (J, Hz)
2 165,9 166,15 C - 3 103,8 103,86 CH 6,58 s 4 183,9 184,00 C - 5 161,5 162,00 C - 6 109,1 109,20 C - 7 164,6 165,01 C - 8 95,3 95,30 CH 6,49 s 9 158,4 158,71 C - 10 105,1 105,16 C - 1′ 123,0 123,10 C - 2′ 129,3 129,41 CH 7,83 d (8,5) 3′ 116,9 117,04 CH 6,94 d (8,5) 4′ 162,5 162,77 C - 5′ 116,9 117,04 CH 6,94 d (8,5) 6′ 129,3 129,41 CH 7,83 d (8,5) 1′′ 75,3 75,32 CH 4,93 d (9,5) 2′′ 72,7 72,63 CH 4,18 t (9,5) 3′′ 80,1 80,04 CH 3,50* 4′′ 71,8 71,79 CH 3,50* 5′′ 82,5 82,59 CH 3,44 m 6′′ 62,9 62,86 CH2 3,90 dd (12,0, 2,5) 3,77 dd (12,0, 5,5)