BÀI TIỂU LUẬN môn thuốc thử hữu cơ

ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM - - BÀI TIỂU LUẬN Môn: Thuốc thử hữu GVHD: TS Võ Thắng Nguyên SVTH: Phạm Thị Thu Thương Lớp: 16 CHP Đà Nẵng 2018 (Lưu hành nội bộ) Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Lời mở đầu Thuốc thử hữu có nhiều ứng dụng hố học phân tích, sử dụng phương pháp trọng lượng, chuẩn độ, trắc quang phép phân tích cơng cụ khác Ngày nay, nghiên cứu thuốc thử hữu có mặt khắp phương pháp phân tích Nó hổ trợ cho việc tách, chiết, thị chức khác làm tăng độ nhạy phép đo Do chất thị có tính chất riêng, đặc trưng riêng màu khả tạo phức…nên có hiểu biết thuốc thử hữu giúp cho người làm cơng tác phân tích chọn lựa thị cho phép thử tìm điều kiện tối ưu cho phản ứng Biết tính chất Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên thuốc thử, nhà phân tích định hướng tổng hợp thuốc thử ưu việt Trong đó, thuốc thử EDTA bromopyrogallol đỏ thuốc thử chung cho complexation ion kim loại Trong tiểu luận, chúng tơi trình bày cơng thức, tính chất ứng dụng thuốc thử EDTA bromopyrogallol đỏ Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên A.Tổng quan thuốc thử hữu 1.Khái niệm Một hợp chất hoá học sử dụng để phát hiện, xác định hay để tách trình phân tích hố học chất hay hỗn hợp nhiều chất gọi thuốc thử phân tích Do thuốc thử phân tích bao gồm chất thị, chất điều chỉnh pH, dung dịch rửa kết tủa… Vậy hợp chất chứa carbon, (ngoại trừ CO 2, CO, H2CO3 muối cacbonat) trực tiếp gián tiếp sử dụng hoá phân tích gọi chất phản ứng phân tích hữu gọn thuốc thử hữu 2.Ưu điểm thuốc thử hữu so với thuốc thử vơ Thuốc thử hữu có số ưu điểm bật so với thuốc thử vô cơ; sử dụng rộng rãi thực tế hố phân tích  Trước hết cần ý đến độ tan nhỏ hợp chất tạo thuốc thử hữu ion vô Vì vậy, người ta rửa kết tủa cẩn thận để tách hết chất bẩn mà không sợ lượng đáng kể ion cần xác định Ngoài ra, tượng kết tủa theo dùng thuốc thử hữu  Thuốc thử hữu thường có trọng lượng phân tử lớn thành phần phần trăm ion xác định hợp chất tạo thành với thuốc thử hữu thấp hợp chất tạo thành thuốc thử vô Thành phần phần trăm ion xác định thấp sản phẩm cuối làm giảm sai số tính tốn, nghĩa làm tăng độ xác phương pháp phân tích Mặt khác thể tích kết tủa tạo thành thuốc thử vô (khi kết tủa lượng ion cần xác định nhau) độ nhạy phản ứng tăng lên  Sản phẩm màu thuốc thử hữu với ion vơ cơ, có cường độ màu lớn nhiều trường hợp có cường độ phát hùynh quang lớn, người ta phát lượng vô nhỏ ion vô định lượng chúng phương pháp đo màu đo huỳnh quang cách thuận lợi Thêm vào đó, sản phẩm màu phần lớn hợp chất nội phức nên bền dễ chiết dung môi hữu lại thuận lợi khác đáng kể Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Cuối cần rằng, khác biệt nhiều loại thuốc thử hữu nên người ta chọn trường hợp riêng biệt, thuốc thử thích hợp tìm điều kiện thuận lợi cho phản ứng tiến hành phản ứng phân tích đạt độ nhạy độ lựa chọn cao Một số đặc tính thuốc thử hữu - Độ nhạy - Độ chọn lọc - Độ tinh khiết - Độ tan - Độ phân cực - Độ bền Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên B.EDTA Khái quát thuốc thử EDTA Ethylenediaminetetraacetic acid, EDTA,là axit aminocarborxylic EDTA biểu diễn hình 9.26a dạng deproton hóa, axit Lewis với sáu vị trsi gắn kết- bốn nhóm carboxylate âm tính hai nhóm amin bậc ba – tặng sáu cặp electron cho ion kim loại Tổ hợp phối tử kim loại kết quả, dó EDTA tạo thành cấu trúc giống lồng quanh ion kim loại ( Hình (9.26b), ổn định Tuy nhiên, số lượng vị trí phối hợp thực tế phụ thuộc vào kích thước ion kim loại, tất phức kim loại – EDTA có tỷ lệ 1:1 Hình 9.26.Các cấu trúc (a) EDTA, dạng hoàn toàn bị hủy hoại, (b) phức hợp EDTA kim loại sáu tọa độ với ion kim loại hai hóa trị Ethylenediaminetetraacetic acid C 10 H 16 N O KLPT: 292,24 g · mol −1 CTCT: Tên gọi:Ethylenediamine tetraacetic acid - EDTA Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Thuộc thuốc thử nhóm O-N 1.1.Tính chất thuốc thử EDTA EDTA acid etylendiamin tetraaxetic kí hiệu H4Y ,có phân tử lượng M=292.24 Là chất rắn màu trắng , tan nước ,có khả tạo nhiều kim loại chuyển tiếp nên dung phân tích để nhận biết táchchất gây cản trở 1.1.1.Tính chất vật lí : Dạng lỏng màu vàng nhạt, tinh thể bột trắng ngà Tuỳ thuộc vào cấu trúc hoá học có độ tan khác 1.1.2.Tính chất hố học: Tính acid- base - Một tác nhân chelating phổ biến chất chuẩn độ - EDTA có 2N 4O cấu trúc cho cặp electron tự - Giá trị kf cao với ion kim loại - polyprotic acid - EDTA có tính acid 4H gây ra,cịn có tính base 2N gây Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên 1.2 Sự tạo phức EDTA ion kim loại - EDTA nước axit yếu, phân ly theo nấc có số pK1 = 2,0; pK2 = 2,67; pK3 = 6,16; pK4 = 10,26 - Trong dung dịch EDTA phân ly theo phương trình: Na 2H2Y → 2Na+ + H2Y2Anion H2Y2- tạo phức với hầu hết cation kim loại:  M+ + H2Y2- = MY3- + 2H+ (kim loại hóa trị I)  M2+ + H2Y2- = MY2- + 2H+ (kim loại hóa trị II)  M3+ + H2Y2- = MY- + 2H+ (kim loại hóa trị III)  M4+ + H2Y2- = MY + 2H+ (kim loại hóa trị IV) Phản ứng tổng quát EDTA với ion kim loại: Mn+ + H2Y2- = MY(n-4) + 2H+ Ta nhận thấy: - Các ion kim loại khơng phân biệt hố trị tạo phức với EDTA theo mol 1:1 *Mô tả giải thích q trình phản ứng Cation kim loại với EDTA Đối với EDTA hidro thay Ion Axetat Một oxi Axetat lại có khả hình thành mối liên kết khác với ion kim loại (Trong ion Axetat có hai nguyên tử oxi với bốn cặp điện tử, có ion hướng phía ion kim loại, ion axetat hidro để hình thành liên kết C-N) Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên *Cấu trúc phức chelate Độ bền phức chelate kim loại phụ thuộc vào pH dung dịch cấu trúc electron ion trung tâm  Ảnh hưởng pH môi trường phản ứng ion kim loại với EDTA Trong phản ứng tạo phức đẩy ion H+, độ bền phức chịu ảnh hưởng pH môi trường lớn - Hằng số bền phức (Kb): Trong dung dịch phức MY phân ly theo phương trình: MY(n-4) → Mn+ + Y4- Trong [Y4-] phụ thuộc vào pH mơi trường (nồng độ H+) vì: - Vì khả tạo phức với kim loại (hằng số bền phức Kb) phụ thuộc vào pH dung dịch, chẳng hạn Ca2+ Mg2+ yêu cầu pH khoảng 10 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Mặt khác, tạo phức với kim loại phụ thuộc vào số hình thành phức, số cao khả tạo phức cao - EDTA di chuyển vào đất tạo phức với kim loại vết kim loại kiềm thổ (Na+, K+, Ca2+,…), từ làm tăng độ hòa tan kim loại Đặc biệt đất phèn, EDTA tạo phức kẹp (chelate) Fe-EDTA từ làm giảm q trình hoạt động Fe3+ Trong mơi trường kiềm, EDTA lại tạo phức chủ yếu với Ca2+ Mg2+ tạo thành CaMg-EDTA làm giảm độ cứng nước 1.3.Sự tinh chế độ tinh khiết thuốc thử: Acid tự complexon tinh chế việc hồ tan dung dịch kiềm NaOH, theo kết tủa acid tự với phần thêm vào acid sunfuric pha loãng đến pH = – Kết tủa trắng lọc rửa nước lạnh phần nước lọc dung dịch chứa gốc sunfat tự Disodium EDTA (Na2H2L.2H2O) tinh chế kết tinh từ nước nóng Phương pháp giới thiệu để thu mẫu tinh khiết Hồ tan 10g mẫu ngun liệu (thơ) vào 100ml nước thêm từ từ C2H5OH vào dung dịch chuyển sang đục Sau lọc dung dịch, thêm lượng C2H5OH tích với thể tích phần nước lọc để kết tủa muối tinh khiết Lọc muối phễu, rửa acetone, tiếp đến ether Sau làm khơ muối khơng khí suốt đêm, sấy 80 oC giờ.Thơng thường độ tinh khiết complexon xác định việc chuẩn độ dung dịch Zn tiêu chuẩn (chỉ thị XO pH = 5) Cu(II) (chỉ thị PAN pH từ – 5) với dung dịch complexon biết trước nồng độ 2.Tính chất thuốc thử 2.1.Đặc điểm thị  Tạo phức với ion kim loại  Che ion kim loại đo quang 2.2.Tính chất Acid tự EDTA bột tinh thể có màu trắng khơng tan nước (xấp xỉ khoảng 0,009g/l pH = 1,6) dung mơi hữu Nó tan acid vô dung dịch kiềm Các mẫu chứa Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Ngun 2.3.2.Nhóm hoạt tính phân tích EDTA tạo phức với ion kim loại tạo phức không màu,vì EDTA ko có nhóm mang màu 3.Tính chất thị EDTA Các thuốc thử loại complexon bền tan chelate với giới hạn rộng ion kim loại, loại trừ kiềm số ion kim loại hố trị khác Đặc tính khác khả chelating phụ thuộc vào độ bền pH Tỷ lệ phối tử với kim loại 1:1, ngoại trừ TTHA NTA Những điều trở thành tảng cho việc sử dụng complexanes, đặc biệt EDTA, dung dịch chuẩn việc chuẩn độ phức chất tác nhân che phạm vi đa dạng hố học phân tích Hằng số phân ly acid EDTA pKa1 1,99 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên pKa2 2,67 pKa3 6,16 pKa4 10,26 pKa5 - pKa6 - Hang so ben cua cac chelate cua cac complexon chon loc Ag LogKM L 7,32 Al 16,13 Ba Bi Ca Cd Ce(III) Co(II) Cr(III) Cu(II) Dy Er Eu Fe(II) Fe(III) Ga Gd Hf Hg(II) Ho In La Li Lu 7,76 27,9 10,96 16,46 15,98 16,31 23,40 18,80 18,30 18,38 17,35 14,33 25,1 20,27 17,0 29,5 21,8 18,05 24,95 15,50 2,79 19,65 kim loại kim loại Mg Mn(II ) Na Nd Ni Pb Pr Sc Sm Sn(II) Sr Tb Th logKM L 8,69 14,04 1,66 16,61 18,62 18,04 16,40 23,1 16,7 18,3 8,63 17,81 23,2 TiO2+ 17,3 Tl(III) Tm 22,5 18,62 UO22+ 25,6 VO2+ 18,77 Y Yb Zn Zr 18,09 18,88 16,50 29,9 10 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên 3.1 Sử dụng dung dịch chuẩn in Chelatometry Phép tính hệ số tỷ lượng chelatometry viết dạng sau: Mn+ + H2L2- « MLn–4 + 2H+ EDTA complexon sử dụng rộng rãi chelatometry, dung dịch tiêu chuẩn EDTA 0,01M (3,72g Na2H2L.2H2O/l) giới thiệu cho kết tổng quát Các phương pháp cụ thể cho việc xác định nguyên tố tìm thấy dạng đồ thị chelatometry Tuy nhiên, biểu đồ dùng việc tìm điều kiện thích hợp cho chuẩn độ chất thị kim loại để nhận kết tốt Các ion vô hợp chất hữu xác định gián tiếp phức chất 3.2Sử dụng tác nhân che: Giới hạn ứng dụng complexane tác nhân che phản ứng phân tích rộng mà điều khơng thích hợp để thảo luận ví dụ cụ thể Tuy nhiên, bảng 8.14 tóm tắt vài ví dụ việc sử dụng EDTA tác nhân che - EDTA tạo phức không màu nên dung che ion kim loại gây cản trở q trình phân tích - Các phức EDTA với ion kim loại bền Bảng 1.3: MỘT VÀI VÍ DỤ TRONG VIỆC SỬ DỤNG EDTA NHƯ MỘT TÁC NHÂN CHE 11 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Phản ứng che Fe, Co Ni với Ứng dụng Chiết trắc quang Cu Bi Natridiethyl- dithiocarbamate Fe(III), V(V) với Tiron Fe, Co, Cu, Ni Cr với Phép xác định trắc quang Ti Phép xác định trắc quang Pd 2-nitroso- – naphthol Al, Cd, Cr, Cu, Ga, Hg, In, Pb, V, Zr V đất với PAR Bi, Cd Cr vớI Beryllon IV Phép xác định trắc quang Ni (pH = 8,6 – 10) Phép xác định trắc quang Be (pH = – 8) Fe(II), Ce, Co, La, Mg, Mo, Nd Pb với XO Mo(V) với – hydroxyquinoline Phép xác định trắc quang Al (pH = – 3,8) Chiết U, W(VI) (pH = –3) 4.Qui trình phân tích 4.1.Nguyên tắc Chuẩn độ phức chất ion canxi với dung dịch muối dinatri EDTA thể nước độ pH 12 13 HSN kết hợp với canxi tạo nên hỗn hợp màu đỏ, sử dụng chất thị Magiê bị kết tủa dạng hidroxit không làm ảnh hưởng đến việc xác định PTPƯ:  [CaSN]+ H+ HSN +Ca2+ (Màu đỏ) Trong chuẩn độ, EDTA trước hết phản ứng với ion canxi tự sau với ion canxi kết hợp với chất thị Sau chất thị đổi màu từ đỏ sang màu xanh sáng Ca2+ + H2Y2- = CaY2- + 2H+ cuối trình chuẩn độ complexon III tác dụng hết với Ca 2+ (phức CaY2- bền phức CaSN+) : H2Y2- +[CaSN]- = CaY2- + HSN + H+ (màu xanh sáng) 4.2.Thuốc thử 12 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Chỉ dùng loại thuốc thử thuộc loại phân tích nước cất nước có độ tinh khiết tương đương suốt q trình phân tích Dung dịch natri hidroxit, mol/l Hòa tan g natri hidroxit 100ml nước chưng cất Bảo quản chai polyetylen Chú thích – Đề phịng bị nhiễm cacbon dioxit khơng khí Dung dịch chuẩn EDTA, C(Na2EDTA) = 10 mmol/l 4.2.1.Dung dịch natri hidroxit, mol/l Hòa tan g natri hidroxit 100ml nước chưng cất Bảo quản chai polyetylen Chú thích – Đề phịng bị nhiễm cacbon dioxit khơng khí 4.2.2.Dung dịch chuẩn EDTA, c(Na2EDTA) = 10 mmol/l  Chuẩn bị Sấy khô lượng muối dinatri EDTA ngậm hai phân tử nước (C10H14N2O8Na2.2H2O) 80oC giờ, hòa tan 3,725 g muối khơ nước pha lỗng tới 000 ml bình định mức Bảo quản dung dịch EDTA chai polyethylen kiểm tra nồng độ khoảng thời gian đặn  Chuẩn hóa: Chuẩn hóa dung dịch dựa vào dung dịch chuẩn canxi theo cách tiến hành Nồng độ dung dịch EDTA, c1 tính milimol lít theo công thức: C1= c2 nồng độ dung dịch chuẩn canxi , milimol lit; V1 thể tích dung dịch chuẩn canxi, mililit; V2 thể tích dung dịch EDTA sử dụng cho việc chuẩn hóa, mililit 5.2.3.Canxi, dung dịch đối chiếu chuẩn, C(CaCO3)= 10 mmol/l 13 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Sấy mẫu canxi cacbonat tinh khiết 150 oC, làm nguội bình hút ẩm tới nhiệt độ phịng Lấy 1,001 g cho vào bình nón dung tích 500 ml, làm ẩm nước Thêm giọt axit clohydric mol/l đến hòa tan hết cacbonat Không để axit dư Thêm 200 ml nước đun sôi vài phút để đuổi hết cacbon dioxit Làm nguội tới nhiệt độ phòng thêm vài giọt dung dịch thị metyl đỏ Thêm dung dịch amoniac mol/l dung dịch chuyển sang màu da cam Chuyển lượng dung dịch sang bình định mức vạch dung tích 000 ml thêm nước vạch ml dung dịch chứa 0,400 mg (0,01 mmol) canxi 4.2.4Chất thị, HSN Trộn kỹ 0,2 g HSN [axit – hydroxy-1(2-hidroxi-4-sunfua-1-naphtylazo)3-naphtoic] (C21H14N2O7S.3H2O) 100 g natri clorua (NaCl) Chú thích – Chất thị biết tên “axit cancon caboxylic” Chất thị khác sử dụng cancein {2,7 – bis [N,N – di – (cacbonxymetyl) - aminometyl] – fluorescein } (C30H26N2O13) 4.3.Cách tiến hành 4.3.1.Chuẩn bị mẫu thử Phần mẫu thử nên có nồng độ canxi khoảng 100 mg/l (0,05 2,5 mmol/l) Nếu nồng độ vượt 100 mg/l (2,5 mmol/l), pha lỗng thể tích biết trước dung dịch thử cho nồng độ nằm khoảng qui định ghi hệ số pha loãng F Nếu mẫu thử axit hóa để bảo quản, trung hòa chúng với lượng dung dịch natri hiroxit tính tốn Trong phần tính tốn kết phải tính tới việc pha lỗng mẫu mẫu thử axit kiềm 4.3.2.Xác định Dùng pipet, chuyển 50,0 ml dung dịch thử sang bình nón 250 ml Thêm ml dung dịch natri hidroxit khoảng 0,2 g chất thị HSN Lắc chuẩn độ Thêm dung dịch EDTA buret lắc liên tục Chuẩn độ nhanh lúc ban đầu sau chậm dần Điểm kết thúc 14 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên màu sắc đổi sang màu xanh rõ rệt,màu xanh màu thị HSN Và màu không đổi thêm giọt dung dịch EDTA 4.4.Biểu thị kết Hàm lượng canxi, CCa tình mmol/l, theo cơng thức: CCa = C1 nồng độ dung dịch EDTA, tính theo milimol lít; V0 thể tích mẫu thử, tính theo mililit; V3 thể tích EDTA dùng để chuẩn độ, tính theo mililit; Nếu cần, hàm lượng canxi pCa tính miligam lít, theo cơng thức pCa = x A A nguyên tử lượng canxi (40.08) Nếu sử dụng mẫu thử pha lỗng phần tính tốn kết phải sử dụng hệ số pha loãng F 15 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên C.Thuốc thử Bromopyrogallol đỏ 1.Khái quát thuốc thử Bromopyrogallol đỏ  Bromopyrogallol đỏ tạo thành từ q trình brom hóa  CTPT: C19H10Br2O9S  Khối lượng phân tử:574.15 g.mol-1  Thuộc loại thuốc thử phối trí O-O  Danh pháp: 5,5-Dibromopyrogallol sulfonepthline,BPR  CTCT: 2.Tính chất thuốc thử bromopyrogallol đỏ 2.1.Đặc điểm:  Tạo phức với ion kim loại  Chiết ion kim loại  Sử dụng thuốc thử trắc quang 2.2.Tính chất  PBR tinh thể dạng bột màu đỏ sẫm kết hợp với kim loại sáng tan nước, acohol dung môi hữu không phân cực  Trong môi trường acid mạnh có màu đỏ cam, màu đỏ mơi trường trung tính, màu tím mơi trường kiềm  Sự phân ly dạng acid thuốc thử tương tự Pyrocatechol Violet, viết dạng sau: 16 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Hằng số phân ly tổng hợp bảng sau: Hợp chất BPR pKa2 0.16 pKa3 4.39 pKa4 9.13 pKa5 11.27 2.3.Các đặc điểm khác thuốc thử 2.3.1.Nhóm chức phân tích Là nhóm liên kết với ion kim loại 2.3.2.Nhóm mang màu Hệ nối đôi liên hợp tác dụng ánh sáng, hệ liên hợp bị kích thích, ảnh hưởng mạnh đến màu 17 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Ngun 2.3.3.Nhóm tăng màu Nhóm chứa đơi điện tử khơng phân chia tức nhóm cho e -OH.Nhóm gọi nhóm tăng màu 2.4.Phản ứng tạo phức phức chất  Khi chelate tan nước,BPR sử dụng thị kim loại phương pháp chuẩn độ chelate thuốc thử phương pháp trắc quang cho kim loại  BPR liên kết với phenylfluoronl phức với số kim loại tạo thành dung dịch chelate có màu.Dạng BPR( màu đỏ mơi trường trung tính) chuyển sang màu xanh tím tạo phức với số kim loại Bi,Ge,In,Sb(v),Th,Ti,Zr  Phức cấu tử tan nước kết tủa phần, nồng độ dung dịch trộn lẫn dung dịch sử dụng làm dung dịch chuẩn, phức tách Nitrobenzene 2.5.Độ tinh khiết tinh chế thuốc thử Những nguyên liệu cơng nghiệp thường có đủ độ tinh khiết, có lượng kết tinh nước, thuốc thử tho làm cách hịa tan dung dịch kiềm( Na 2CO3 NaOH),sau tạo kết tủa cách Acid hóa.Polyhydrate BPR bao gồm dạng sợi màu đỏ,cẩn thận sấy khô đến tinh thể có màu đỏ thẫm ngậm phân tử nước Độ tinh khiết BPR xác định phương pháp đo quang dung dịch 18 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên  pH 7,9 -8,6 (H2L2-)  λmax = 558nm  ε = 5,45.104 3.Ứng dụng phân tích Là thị kim loại cho trình chuẩn độ Chelate Bi, Co(II), Ni, Pb.Chúng dùng thị phương pháp trắc quang số kim loại nặng BPR sử dụng rộng rãi thuốc thử phân tích.BPR tạo thành phức cấu tử sậm màu với 1,10-phenanthroline bạc sử dụng cho việc xác định trắc quang bạc Ag gián tiếp dùng để xác định anion, hợp chất halogen,cyanide 3.1.Sử dụng thị kim loại phương pháp chuẩn độ chelate Những ion kim loại chuẩn độ EDTA, sử dụng BPR chất thị liệt kê bảng sau dùng A 0,05% dung dịch ethanol ( 50v/v%), bảo quản nhiều tháng mà không bị hư hỏng Bảng.Sử dụng bromopyrogallol đỏ chuẩn độ chelate chất thị Ion kim loại pH Đệm Bi Cd Co(II) Mg Mn(II) Ni Pb Đất HNO3 NH3-NH4Cl NH3-NH4Cl NH3-NH4Cl NH3-NH4Cl NH3-NH4Cl AcOH-AcONa AcONa 2~3 10 9,3 10 9,3 9,3 ~5 ~7 Màu thay đổi điểm cuối chuẩn độ Đỏ sẫm  đỏđỏ cam Xanh  đỏ Xanh  đỏ Xanh  đỏ Xanh  đỏ Xanh  đỏ Xanh  đỏ 3.2.Sử dụng thuốc thử trắc quang Những ion kim loại xác định phương pháp trắc quang với BPR dung dịch tổng hợp bảng sau: 19 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Bảng.Sử dụng brommopyrogallol đỏ thuốc thử đo quang Ion kim Điều kiện loại pH VO2+ W(IV) W(VII) Zr Đất Ɛ x 104 4,4 ML2 HCl 1,0~ ML 1,3N Zephiramin e 1M HCl, MLX2 CTMAB(X) 540 621 0.17 6,5 Nồng độ xác định Lưu ý (ppm) 3~7 0,08~1,4 - 610 8,4 0,03~2 5,0~5,4 5,6~7,5 670 680-690 Tỷ lệ ML3 - λmax(nm) Chất cản trở Cr,Mn,Ti 4,5 0,16~1,4 3,3,~3,9 0,3~3 - 4.Phân tích đánh giá hàm lượng Ag thịt phương pháp trắc quang UV-VIS *Quy trình phân tích: o Lấy 50 g mẫu thịt (chứa protein) xay nhuyễn cho vào bình định mức, sau thêm ml HCl,10ml HNO3 ,5ml H2O2 vào bình định mức có sẵn mẫu đun bếp điện đến xuất tro đen(là thành phân lại mẫu sau nung cháy cịn loại muối khống có mẫu, có Cacbon, hợp chất hữu cơ) Chuyển tồn tro đen vào chén sứ nung nhiệt độ 550о C 2h đến tro đen chuyển thành tro trắng (là thành phần lại sau nung để loại bỏ hết chất hữu cơ, cacbon tác dụng với O2 khơng khí bay ) Tiếp tục hòa tan HNO3 10% đun để đuổi hết axit dư tạo thành muối khan o Muối khan định mức nước cất lần (50ml) ta dung dịch phân tích.Lấy khoảng 40ml dung dịch màu (1-10μg) cho vào bình định mức 50ml có chứa ml dung dịch EDTA 0,1M, 1mk 1,10- 20 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên phenanthroline 10-3 M, 1ml dung dịch ammonium accetace 20% 1ml BPR 10-4M.Định mức dung dịch đến 50ml sau đem đo quang tức vòng 30 phút với cuvet 4cm bước song 635nm dựa vào mẫu trắng o Nếu có Fe(II) dụng dịch thêm vừa đủ phenanthroline đến tạo phức hết với Fe(II) phản ứng với Ag.( Do q trình phân tích thịt heo phương pháp trắc quang phân tử UV - VIS, có ảnh hưởng hàm lượng Fe nên ta phải loại trừ Fe dung dịch cách thêm vừa đủ Phenanthroline tạo phức hết với Fe (II) phản ứng với Ag.)Khi có mặt U(VI),Th, Nb, thêm florua hydrogen peroxide trước thực phản ứng tạo màu o Khi có mặt chất oxi hóa, PR dễ bị oxi hóa, làm màu tính chất sử dụng cho việc xác định Ce (IV) , Cr(VI), V (V) phương pháp đo quang o Phản ứng màu phức PR-Mo (VI) với protein (λ max = 600 nm, 0~400μg/10ml) sử dụng để xác định protein nước tiểu 21 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Kết Luận Chính thuốc thử hữu giúp nâng cao độ nhạy, độ xác, tốc độ phản ứng phương pháp phân tích Với khả tạo kết tủa với ion kim loại, EDTA bromopyrogallol đỏ ứng dụng để tách nhóm kim loại tác nhân che Các thuốc thử hữu có cấu trúc tương tự ứng dụng việc xác định ion kim loại phép phân tích, quang trắc ứng dụng đời sống, công nghiệp, y học… 22 Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên Tài liệu tham khảo Lê Thị Mùi- PP Bài giảng thuốc thử hữu hóa phân tích, Đà Nẵng, 2008 https://chem.libretexts.org/Textbook_Maps/Analytical_Chemistry/Book %3A_Analytical_Chemistry_2.0_(Harvey)/09_Titrimetric_Methods/9.3%3A_Co mplexation_Titrations? fbclid=IwAR3HjcN6dOQPaTVjH4adH4PZCeVIZGoUAgXp3SiMQDNCQKaIgS GeCw-qz9o 2.Trần, Thị Thuỳ Dương Nghiên cứu tạo phức màu số kim loại nặng với thuốc thử hữu phương pháp trắc quang ứng dụng phân tích đánh giá môi trường: Luận văn Thạc sĩ Diss Trường ĐH Sư phạm-ĐH Thái Nguyên, 2009 23 ... phân tích gọi chất phản ứng phân tích hữu gọn thuốc thử hữu 2.Ưu điểm thuốc thử hữu so với thuốc thử vô Thuốc thử hữu có số ưu điểm bật so với thuốc thử vơ cơ; sử dụng rộng rãi thực tế hố phân... tổng hợp thuốc thử ưu việt Trong đó, thuốc thử EDTA bromopyrogallol đỏ thuốc thử chung cho complexation ion kim loại Trong tiểu luận, chúng tơi trình bày cơng thức, tính chất ứng dụng thuốc thử EDTA... có hiểu biết thuốc thử hữu giúp cho người làm cơng tác phân tích chọn lựa thị cho phép thử tìm điều kiện tối ưu cho phản ứng Biết tính chất Thuốc thử hữu TS.Võ Thắng Nguyên thuốc thử, nhà phân