THÔNG TIN TÀI LIỆU
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - NGUYỄN THỊ HẠNH TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU MỘT SỐ PHỨC CHẤT CỦA Ni(II) VÀ Pd(II) VỚI DẪN XUẤT THẾ N(4)-THIOSEMICACBAZON LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - 2011 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - NGUYỄN THỊ HẠNH TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU MỘT SỐ PHỨC CHẤT CỦA Ni(II) VÀ Pd(II) VỚI DẪN XUẤT THẾ N(4)-THIOSEMICACBAZON Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60 44 25 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS TRỊNH NGỌC CHÂU Hà Nội - 2011 MỤC LỤC DANH SÁCH CÁC BẢNG DANH SÁCH CÁC HÌNH CÁC KÝ HIỆU ĐƢỢC DÙNG TRONG LUẬN VĂN MỞ ĐẦU CHƢƠNG I - TỔNG QUAN… .3 1.1 Thiosemicacbazit dẫn xuất chúng… 1.1.1 Thiosemicacbazit thiosemicacbazon… 1.1.2 Phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazit thiosemicacbazon… .4 1.2 Một số ứng dụng thiosemicacbazon phức chất chúng… 1.3 Giới thiệu palađi niken… 1.3.1 Giới thiệu chung… .9 1.3.2 Khả tạo phức… 10 1.4 Các phƣơng pháp nghiên cứu phức chất .11 1.4.1 Phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại… .11 1.4.2 Phƣơng pháp cộng hƣởng từ 1H-NMR 13C-NMR… .13 1.4.3 Phƣơng pháp phổ khối lƣợng… 13 CHƢƠNG II - THỰC NGHIỆM 16 2.1 Hóa chất, dụng cụ… 16 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu kỹ thuật thực nghiệm 16 2.2.1 Tổng hợp phối tử 16 2.2.2 Tổng hợp phức chất… 18 2.3 Điều kiện ghi phổ .20 2.4 Phân tích nguyên tố… 20 2.4.1 Phân tích hàm lƣợng palađi phức chất… 20 2.4.2 Phân tích hàm lƣợng niken phức chất 21 2.5 Thu hồi palađi .22 2.6 Thăm dò hoạt tính sinh học phối tử phức chất 22 CHƢƠNG III - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .25 3.1 Kết phân tích hàm lƣợng kim loại phức chất… 25 3.2 Nghiên cứu cấu tạo phức chất phƣơng pháp phổ… 25 3.2.1.Nghiên cứu phối tử Hthact hai phức chất Ni(thact)2 Pd(thact)2… 25 3.2.1.1 Phổ hồng ngoại Hthact, Ni(thact)2 Pd(thact)2 .25 3.2.1.2 Phổ cộng hƣởng từ 1H, 13C Hthact Ni(thact)2 .28 3.2.1.3 Phổ khối lƣợng Ni(thact)2 Pd(thact)2 39 3.2.2 Nghiên cứu phối tử Hmthact hai phức chất Ni(mthact)2 Pd(mthact)2 43 3.2.2.1 Phổ hồng ngoại Hmthact, Ni(mthact)2 Pd(mthact)2 43 3.2.2.2 Phổ cộng hƣởng từ 1H, 13C Hmthact, Ni(mthact)2 Pd(mthact)2 46 3.2.2.3 Phổ khối lƣợng Ni(mthact)2 Pd(mthact)2 59 3.2.3 Nghiên cứu phối tử Hathact phức chất Ni(athact)2 62 3.2.3.1 Phổ hồng ngoại Hathact Ni(athact)2 62 3.2.3.2 Phổ khối lƣợng Ni(athact)2 64 3.3 Kết thử hoạt tính sinh học phối tử phức chất… 66 KẾT LUẬN… .68 TÀI LIỆU THAM KHẢO… 70 CÁC KÝ HIỆU ĐƯỢC DÙNG TRONG LUẬN VĂN H3 C S C NH2 N thiosemicacbazon C N - acetyl thiophene (Hthact) S H H3C S C N CH3 H N N - metyl thiosemicacbazon - acetyl thiophene C H S N H N (Hmthact) H3 C S C CH2 - allyl thiosemicacbazon C N H S HC CH2 - acetyl thiophene (Hathact) DANH Sách bảng Bảng 1.1: Các dải hấp thụ phổ hấp thụ hồng ngoại [1] thiosemicacbazit Bảng 2.1: Các hợp chất cacbonyl thiosemicacbazon tãơng ứng Bảng 2.2: Các phức chất, màu sắc dung môi hòa tan Bảng 3.1: Kết phân tích hàm lãợng kim loại phức chất Bảng 3.2: Các dải hấp thụ đặc trãng phổ Hthact, Pd(thact)2 Ni(thact)2 Bảng 3.3: Các tín hiệu phổ 1H-NMR thiosemicacbazit Bảng 3.4: Các tín hiệu phổ 13C-NMR thiosemicacbazit Bảng 3.5: Các tín hiệu phổ 1H-NMR 2-acetyl thiophene Bảng 3.6: Các tÝn hiƯu phỉ 13 C-NMR cđa 2- acetyl thiophene Bảng 3.7: Các tín hiệu phổ 1H-NMR phối tử Hthact Bảng 3.8: Các tín hiệu phổ 1H-NMR phối tử Hthact theo thực nghiệm mô Bảng 3.9: Các tín hiệu phổ 13C-NMR phối tử Hthact theo thực nghiệm mô Bảng 3.10: C¸c tÝn hiƯu phỉ 13C-NMR cđa phèi tư Hthact Bảng 3.11: Các tín hiệu phổ 1H-NMR Ni(thact)2 Bảng 3.12: Các tín hiệu phổ 13C-NMR Ni(thact)2 Bảng 3.13: Cãờng độ tãơng đối tín hiệu đồng vị phổ khối lãợng Ni(thact)2 Bảng 3.14: Cãờng độ tãơng đối tín hiệu đồng vị phổ khối lãợng Pd(thact)2 Bảng 3.15: Các dải hấp thụ đặc trãng phổ Hmthact, Ni(mthact)2 Pd(mthact)2 Bảng 3.16: C¸c tÝn hiƯu phỉ H-NMR cđa 4-metyl thiosemicacbazit Bảng 3.17: Các tín hiệu phổ 13C-NMR 4metyl thiosemicacbazit Bảng 3.18: Các pic phổ 1H-NMR phối tử Hmthact Bảng 3.19: Các pic phổ 13C-NMR phối tử Hmthact Bảng 3.20: Các tín hiệu phổ 1H-NMR phức chất Ni(mthact)2 Bảng 3.21: Các tín hiƯu phỉ 13C-NMR cđa phøc chÊt Ni(mthact)2 B¶ng 3.22: C¸c tÝn hiƯu phỉ 1H-NMR cđa phøc chÊt Pd(mthact)2 Bảng 3.23: Các tín hiệu phổ 13C-NMR phức chất Pd(mthact)2 Bảng 3.24: Cãờng độ tãơng đối tín hiệu đồng vị phổ khối lãợng Ni(mthact)2 Bảng 3.25: Cãờng độ tãơng đối tín hiệu đồng vị phổ khối lãợng Pd(mthact)2 Bảng 3.26: Các dải hấp thụ đặc trãng phổ Hathact Ni(athact)2 Bảng 3.27: Cãờng độ tãơng đối tín hiệu đồng vị phổ khối lãợng Ni(athact)2 Bảng 3.28: Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định Danh sách hình Hình 2.1: Sơ đồ tổng hợp phối tử thiosemicacbazon (R H, CH3 C3H5) Hình 2.2: Sơ đồ tổng hợp phức chất Ni(II) Pd(II) với phối tử N(4) - thiosemicacbazon (R H, CH3 C3H5) Hình 3.1: Phổ hấp thụ hồng ngoại Hthact Hình 3.2: Phổ hấp thụ hồng ngoại Ni(thact)2 Hình 3.3: Phổ hấp thụ hồng ngoại Pd(thact)2 Hình 3.4: Phổ 1H-NMR thiosemicacbazit H×nh 3.5: Phỉ 13C-NMR cđa thiosemicacbazit H×nh 3.6: Phỉ 1H-NMR cđa 2-acetyl thiophene H×nh 3.7: Phỉ 13C-NMR cđa 2-acetyl thiophene H×nh 3.8: Phỉ 1H-NMR cđa phèi tư Hthact H×nh 3.9: Phổ 1H-NMR Hthact theo thực nghiệm (a) mô pháng (b) H×nh 3.10: Phỉ 13C-NMR cđa phèi tư Hthact H×nh 3.11: Phỉ 13C-NMR cđa Hthact theo thùc nghiƯm (a) mô (b) Hình 3.12: Phổ 1H-NMR Ni(thact)2 H×nh 3.13: Phỉ 13C-NMR cđa Ni(thact)2 H×nh 3.14: Phỉ khèi lãợng (MS) phức chất Ni(thact)2 Hình 3.15: Phổ khối lãợng (MS) phức chất Pd(thact)2 Hình 3.16: Phổ hấp thụ hồng ngoại Hmthact Hình 3.17: Phổ hấp thụ hồng ngoại Ni(mthact)2 Hình 3.18: Phổ hấp thụ hồng ngoại Pd(mthact)2 Hình 3.19: Phổ 1H-NMR 4-metyl thiosemicacbazit H×nh 3.20: Phỉ 13C-NMR cđa 4-metyl thiosemicacbazit H×nh 3.21: Phỉ cộng hãởng từ proton phối tử Hmthact Hình 3.22: Phổ 1H-NMR Hmthact theo thực nghiệm (a) mô pháng (b) H×nh 3.23: Phỉ 13C-NMR cđa phèi tư Hmthact H×nh 3.24: Phỉ 13C-NMR cđa Hmthact theo thùc nghiƯm (a) mô (b) Hình 3.25: Phổ 1H-NMR phức chÊt Ni(mthact)2 H×nh 3.26: Phỉ 13 C-NMR cđa phøc chÊt Ni(mthact)2 H×nh 3.27: Phỉ 1H-NMR cđa phøc chÊt Pd(mthact)2 H×nh 3.28: Phỉ 13 C-NMR cđa phøc chÊt Pd(mthact)2 H×nh 3.29 Phổ khối lãợng phức chất Ni(mthact)2 Hình 3.30 Phổ khối lãợng (MS) phức chất Pd(mthact)2 Hình 3.31: Phổ hấp thụ hồng ngoại Hathact Hình 3.32: Phổ hấp thụ hồng ngoại Ni(athact)2 Hình 3.33 Phổ khối lãợng phức chất Ni(athact)2 Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Hạnh-K20 Mở đầu Phức chất đà đối tãợng nghiên cứu nhiều nhà khoa häc bëi nh÷ng øng dơng to lín cđa chóng nhiều lĩnh vực, đặc biệt y học việc chống lại số dòng vi khuẩn, virut Trong số đó, phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử hữu nhiều chức, nhiều càng, có khả tạo hệ vòng lớn có cấu tạo gần giống với cấu trúc hợp chất thể sống đãợc quan tâm Một số phối tử kiểu thiosemicacbazon dẫn xuất Các đề tài nghiên cứu lĩnh vực phong phú thiosemicacbazon đa dạng thành phần, cấu trúc kiểu phản ứng Ngày nay, hàng năm có hàng trăm công trình nghiên cứu hoạt tính sinh học, kể hoạt tính chống ung thã thiosemicacbazon phức chất chúng đăng tạp chí Hóa học, Dãợc học Y- sinh học v.v Các nghiên cứu tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp thiosemicacbazon phức chất chúng với kim loại khác nhau, nghiên cứu cấu tạo khảo sát hoạt tính sinh học chúng Mục tiêu việc khảo sát hoạt tính sinh học tìm kiếm hợp chất có hoạt tính cao, đồng thời đáp ứng tốt yêu cầu sinh - y học khác nhã không độc, không gây hiệu ứng phụ để dùng làm thuốc chữa bệnh cho ngãời vật nuôi Xuất phát từ lí trên, chọn đề tài: Tổng hợp nghiên cứu số phức chÊt cđa Ni(II) vµ Pd(II) víi dÉn xt thÕ N (4)thiosemicacbazon Nội dung luận văn là: - Tổng hợp hai phối tử có nhóm N(4)-metyl allyl thiosemicacbazon 2-acetyl thiophene phối tử nhóm N(4) để so sánh - Tổng hợp phøc chÊt cđa ba phèi tư trªn víi Ni(II) Pd(II) - Nghiên cứu cấu tạo phức chất phãơng pháp phổ khác - Thăm dò hoạt tính kháng khuẩn kháng nấm số chất đại diện 1524,60 cm1 đặc trãng cho dao động hoá trị nhóm C = N (1) nhãng phổ phức Ni(athact)2 dải đà có chuyển dịch số sóng 1510,94 cm1 giảm mạnh cãờng độ Điều chứng tỏ tạo phức đà ảnh hãởng tới liên kết C = N (1) Khi tạo phức, nguyên tử N(1) đà tham gia tạo liên kết phối trí với ion kim loại làm cho mật độ điện tích nguyên tử giảm đà gây thay đổi Hình 3.31: Phổ hấp thụ hồng ngoại Hathact Hình 3.32: Phỉ hÊp thơ hång ngo¹i cđa Ni(athact)2 Mét b»ng chøng khác chứng minh tạo phức đãợc thực qua nguyên tử N(1) chuyển dịch phía số sóng bé dải hấp thụ đặc trãng cho dao động hóa trị nhóm (CNN) Trong phối tử tù do, nã xt hiƯn ë vÞ trÝ 1446,47 cm–1 nhãng phức chất Ni(athact)2 lại xuất 1408,53 cm1 Phổ hấp thụ hồng ngoại hợp chất cho thấy không nguyên tử N(1) mà nguyên tử S tham gia tạo liên kết với ion kim loại trung tâm Thật vậy, phổ Hathact có dải hấp thụ đặc trãng cho liên kết C = S 829 cm1 nhãng dải lại bị chuyển dịch phía số sóng bé phỉ phøc chÊt cđa Ni(athact)2 ë 710 cm–1 Sù thay ®ỉi lín nµy cịng chøng tá phèi tư tù tồn dạng thion điều kiện ghi phổ vào phức chất bị thiol hoá Bảng 3.26: Các dải hấp thụ đặc trãng phổ Hathact Ni(athact)2 Dải hấp thụ Hợp chất (NH) (N(2)=C) (C=N(1)) (CNN) (C=S) Hathact 3348,20 - 1524,60 1446,47 829 Ni(athact)2 3334,56 1631,74 1510,94 1408,53 710 Trong phỉ cđa phøc chÊt bị biến dải hấp thụ đặc trãng cho dao động hoá trị nhóm NH vùng 3254-3390 cm -1 Điều chứng tỏ nguyên tử H nhóm NH đà bị tách Bằng chứng cho thiol hóa xuất thêm mét d¶i hÊp thơ (N(2) = C) ë 1631,74 cm-1 phức Ni(II) Từ phân tích thấy đà có tạo thành phức chất liên Mô hình tạo phức phối tử Hathact kết đãợc thực qua nguyên tử N(1) S 3.2.3.2 Phổ khối lãợng Ni(athact)2 Phổ khối lãợng phức chất Ni(athact)2 đãợc hình 3.33 Hình 3.33 Phổ khối lãợng phức chất Ni(athact)2 Khối lãợng phức chất NiC20H24N6S4 sau bị proton hoá [M+H]+ 535 Trên phổ phức chất có pic víi tÇn st xt hiƯn cao nhÊt ë tû số m/z 535 Đó mảnh ion phân tử phức chất bị proton hóa Kết tính so sánh cãờng độ tãơng đối pic đồng vị cụm pic ion phân tử lý thut vµ thùc nhiƯm cho phøc chÊt Ni(athact) với công thức phân tử NiC20H24N6S4 đãợc thể bảng 3.27 Bảng 3.27: Cãờng độ tãơng đối tín hiệu đồng vị phổ khối lãợng Ni(athact)2 m/z Cãờng độ tãơng đối Lý thuyết Thực tế 534 100 100 535 27,34 28,4 536 59,56 57,5 537 17,11 18,3 538 15,72 16,11 539 4,05 5,0 540 3,3 3,5 Qua sơ đồ thấy phù hợp tính toán thực nghiệm Nhã vậy, khẳng định công thức phân tử phức chất NiC20H24N6S4 Từ tất liệu: phân H2C H2C tích nguyên tố, phổ hồng ngoại, phổ CH NH N C khối lãợng hóa lập thể Ni(II) N S kết hợp với màu sắc phức chÊt Ni(athact)2 cã thĨ kÕt ln phøc cđa S C N S1 N chất nhã hình bên C CH3 Ni CH3 Ni(II) với phối tử Hathact phức vuông phẳng Chúng đãa công thức cấu tạo giả thiÕt cđa c¸c phøc S HC CH2 C HN CH2 3.3 Kết thử hoạt tính sinh học phối tử phức chất Bãớc đầu thăm dò hoạt tính sinh học phối tử phức chất tổng hợp đãợc, chọn đại diện phối tử Hthact, Hmthact phức Ni(II) tãơng ứng để tiến hành thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định Các mẫu đãợc thử nồng độ kháng sinh chn: 50 g/ml víi c¸c chđng khn Gram (+): Staphylococcus aureus (Sta); Bacillus subtilis (Bs); Lactobacillus fermentum (Lac); chñng khuÈn Gram (-): Salmonella enterica (Sal); Escherichia coli (E.coli); Pseudomonas aeruginosa (Pseu) Nấm Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định đãợc bảng 3.28 Kết cho thấy phối tử phức chất có khả kháng khuẩn, kháng nấm không đáng kể chủng vi khuẩn nấm đem thử Do hạn chế thời gian kinh phí nên việc thử khả ức chế phát triển tế bào ung thã chãa thực đãợc, nhãng kết kháng khuẩn cung cấp liệu cho việc nghiên cứu quan hệ cấu tạo - hoạt tính sinh học thiosemicacbazon phức chất chúng sau Bảng 3.28: Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định Dòng VSV Gram (+) Gram (-) NÊm NiCl2 Hmthact Ni(mthact)2 Hthact Ni(thact)2 Bs - >128 >128 >128 >128 Lac - >128 >128 >128 >128 Sta - >128 >128 >128 >128 E.coli - >128 >128 >128 >128 Pseu - >128 >128 >128 >128 Sal - >128 >128 >128 >128 C.al - >128 >128 >128 >128 A.niger - >128 >128 >128 >128 Ghi chó: MÉu thư ch•a có hoạt tính kháng chủng vi sinh vật với nồng độ < 128g/ml Kết luận Đà tổng hợp đãợc phối tử thiosemicacbazon 2-acetyl thiophene, 4-metyl thiosemicacbazon 2-acetyl thiophene vµ 4-allyl thiosemicacbazon 2- acetyl thiophene Kết nghiên cứu phối tử phãơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ cộng hãởng từ, phổ khối lãợng cho thấy phản ứng ngãng tụ nhóm NH2 víi nhãm C = O cđa c¸c dÉn xt thiosemicacbazit hợp chất cacbonyl đà xảy hoàn toàn Phối tử thu đãợc có độ tinh khiết đủ để nghiên cứu Đà tổng hợp đãợc phøc chÊt cđa Ni(II), Pd(II) víi c¸c thiosemicacbazon kĨ giả thiết công thức chúng có dạng ML2 (trong M Ni(II) Pd(II); L- anion: mthact-, thact-, athact-) Đà nghiên cứu phức chất tổng hợp đãợc phân tích hàm lãợng kim loại, phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Ni(mthact)2, Pd(mthact)2, Ni(thact)2 phãơng pháp phổ 1H-NMR phổ 13C-NMR kết thu đãợc cho thấy phức chất phối tử phối tử bị thiol hóa Liên kết đãợc thực qua nguyên tử S N(1) Đà nghiên cứu phổ khối lãợng phức chất theo phãơng pháp ESI Kết cho thấy phức chất đơn nhân Các phức chất bền điều kiện ghi phổ khối lãợng phân tử hoàn toàn phù hợp với công thức phân tử dự kiến Đà sử dụng phần mềm Isotope Disstribution Calculator để tính toán cãờng độ tãơng đối pic đồng vị cơm pic ion ph©n tư cđa phøc chÊt KÕt thu đãợc phù hợp thực tế lý thuyết Từ tất kiện phân tích hóa học phãơng pháp phổ kết hợp với màu sắc cấu hình hình học phổ biến cđa c¸c phøc chÊt sè phèi trÝ cđa Ni2+ Pd2+ đà giả thiết phức chất thu đãợc có cấu tạo vuông phẳng đãa công thức cấu tạo giả thiết chúng Đà thử hoạt tính kháng khuẩn hai phối tử Hthact, Hmthact phức chất chúng với Ni(II) chủng vi sinh vật thuộc loại khuẩn gram (+), khuẩn gram (-) nấm Kết cho thấy phối tử phức chất Ni(mthact)2, Ni(thact)2 có hoạt tính kháng chủng vi sinh vật đem thử không đáng kể Kết đóng góp liệu cho lĩnh vực nghiên cứu mối quan hƯ cÊu t¹o - ho¹t tÝnh sinh häc cđa thiosemicacbazon phức chất chúng sau TàI LIệU THAM KHảO I Tiếng Việt Trịnh Ngọc Châu (1993), Luận án phó tiến sĩ Hoá học, Trãờng Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Hoàng Nhâm (2001), Hoá học Vô cơ, tập 3, NXB giáo dục, Hà Nội Dãơng Tn Quang (2002), Ln ¸n tiÕn sÜ Ho¸ häc, ViƯn Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên Công nghệ Quốc gia Đặng Nhã Tại, Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ, NXB Đại học Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (1999), Các phãơng pháp vật lý ứng dụng hoá học, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội Hà Phãơng Thã (2003), Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên Công nghệ Quốc gia Phan Thị Hång Tut (2007), Ln ¸n tiÕn sÜ Ho¸ häc, ViƯn Hoá học, Viện khoa học công nghệ Việt Nam II TiÕng Anh Abu-Eittah R., Osman A and Arafa G (1979), “Studies on copper(II)complexes: Electronic absorption spectra”, Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 41(4), pp.555-559 Alsop L., Cowley R A., Dilworth R.J (2005), “Investigations into some aryl substituted bis(thiosemicarbazones)and their copper complexes”, Inorganica Chimica Acta, 358, pp 2770-2780 10 Altun Ah., Kumru M., Dimoglo A (2001), “Study of electronic and structural features of thiosemicarbazone and thiosemicarbazide derivatives demonstrating anti-HSV-1 activity”, J Molecular Structure (Theo Chem), 535, pp.235-246 11 Anayive P Rebolledo, Marisol Vieites, Dinorah Gambino, Oscar E Piro (2005), “Palladium(II) complexes of 2-benzoylpyridine-derived thiosemicarbazones: spectral characterization, structural studies and cytotoxic activity”, 99(3), pp 698-706 12 Ateya B G., Abo-Elkhair B M and Abdel-Hamid I A (1976), “Thiosemicarbazide as an inhibitor for the acid corrosion of iron”, Corrosion Science, 16(3), pp.163-169 13 Campbell J M (1975), “Transition metal complexes of thiosemicarbazide and thiosemicarbazones” Coordination Chemistry Reviews, 15(2-3), pp.279-319 14 Cavalca M., Branchi G (1960), "The crystal structure of mono thiosemicarbazide zinc chloride", Acta crystallorg., 13, pp.688-698 15 Chettiar K.S., Sreekumar K (1999), “Polystyrene-supported thiosemicarbazonetransition metal complexes: synthesis and application as heterogeneous catalysts”, Polimer International, 48 (6), pp.455-460 16 Diaz A., Cao R and Garcia A (1994), "Characterization and biological properties of a copper(II) complex with pyruvic acid thiosemicarbazone", Monatshefte fur Chemie/ Chemical Monthly, 125 (8-9), pp 823-825 17 Dimitra K.D., Miller J.R (1999), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of pyridin-2-carbaldehyde thiosemicarbazone with potential biological activity Synthesis, structure and spectral properties”, Polyhedron, 18 (7), pp.1005-1013 18 Dimitra K.D, Yadav P.N., Demertzis M.A., Jasiski J.P (2004), “First use of a palladium complex with a thiosemicarbazone ligand as catalyst precursor for the Heck reaction”, Tetrahedron Letters, 45(14), pp.2923-2926 19 Dimitra K.D, Asimina Domopoulou, Mavroudis A Demervzis, Giovanne Valle, and Athanassios Papageorgiou (1997), “Palladium (II) Complexes of 2Acetylpyridine N(4)-Methyl, N(4)-Ethyl and N(4)-Phenyl-Thiosemicarbazones Crystal Structure of Chloro (2- Acetylpyridine N(4)- Methylthiosemicarbazonato) Palladium(II) Synthesis, Spectral Studies, in vitro and in vivo Antitumour Activity” Journal of Inorganic Biochemistry, pp.147155 20 Ekpe U.J., Ibok U.J., Offiong O.E., Ebenso E.E (1995), "Inhibitory action of methyl and phenylthiosemicarbazone derivatives on the corrosion of mild steel in hydrochloric acids", Materials Chemistry and Physics, 40(2), pp.87-93 21 Elsevier S., Publishers B.V (1985), “Transition metal complexes of semicarbazones and thiosemicarbazones”, Coordination Chemistry Reviews, 63, pp 127-160 22 El-Asmy A.A , Morsi M.A., and El-Shafei A.A (2005), “Cobalt(II), nickel(II), copper(II), zinc(II) and uranyl(VI) complexes of acetylacetone bis(4phenylthiosemicarbazone)”, Transition Metal Chemistry, 11, pp 494-496.(4c) 23 Guy Berthon and Torsten Berg (1976), “Thermodynamics of silverthiosemicarbazide complexation”, The Journal of Chemical Thermodynamics, 8(12), pp.1145-1152 24 Harry B.Gray and C.J.Ballhausen (1962), “A molecular orbital theory for square planar metal complexes”, J Am Chem Soc 85 (1963) 260 – 265 25 Joseph M., Kuriakose M., Kurup M.R and SureshE (2006), “Structural, antimicrobial and spectral studies of copper(II) complexes of 2-benzoylpyridine N(4)-phenyl thiosemicarbazone”, Polyhedron 25, pp 61-75 26 Lobana T.S., Khanna S., Butcher R,J., Hunter A.D and Zeller M (2006), “Synthesis, crystal structures and multinuclear NMR spectroscopy of copper(I) complexes with benzophenone thiosemicarbazone ”, Polyhedron, 25(14), pp 2755-2763 27 Mostapha J.E., Magali Allain, Mustayeen A K., Gilles M.B (2005), “Structural and spectral studies of nickel(II), copper(II) and cadmium (II) complexes of 3furaldehyde thiosemicarbazone” Polyhedron, 24 (2), pp.327-332 28 Pillai C K S., Nandi U S and Warren Levinson (1977), “Interaction of DNA with anti-cancer drugs: copper-thiosemicarbazide system”, Bioinorganic Chemistry, pp.151-157 29 Ramana Murthy G Hydroxyacetophenone V and Sreenivasulu thiosemicarbazone as Reddy a reagent T (1992), for the “orapid spectrophotometric determination of palladium”, Talanta, 39(6), pp 697-701 30 Reddy K J, Kumar J R and Ramachandraiah C (2003), “Analytical properties of 1-phenyl-1,2-propanedione-2-oxime thiosemicarbazone: simultaneous spectrophotometric determination of copper(II) and nickel(II) in edible oils and seeds”, Talanta, 59(3), pp 425-433 31 Seena E.B and Prathapachandra Kurup M.R (2007), "Spectral and structural studies of mono- and binuclear copper(II) complexes of salicylaldehyde N(4)substituted thiosemicarbazones", Polyhedron, 26(4, 1), pp.829-836 32 Sirota A and ramko T (1974), “Square planar Ni II complexes of thiosemicarbazide”, Inorganica Chimica Acta, 8, pp.289-291 33 Suryanarayana R.V and Brahmaji R.S (1979), “Polarographic and spectrophotometric studies of cobalt(II) thiosemicarbazide system”, Journal of Electroanalytical Chemistry, 96(1), pp 109-115 34 Uesugi K., Sik L Nishioka J., Kumagai H., T and Nagahiro T (1994), “Extraction-Spectrophotometric Determination Thiophenaldehyde-4-phenyl-3-thiosemicarbazone”, of Palladium Microchemical with 3- Journal, 50(1), pp 88-93 35 Magda Ali Akl (2006), “The Use of Phenanthraquinone Monophenyl Thiosemicarbazone for Preconcentration, Ion Flotation and Spectrometric Determination of Zinc(II) in Human Biofluids and Pharmaceutical Samples”, Bull Korean Chem Soc 27(2006), 5, 725 – 732 36 G.M.Arain, M.Y.Khuhawar, “Liquid Chromatographic Analysis of Mercury(II) and Cadmium(II) Using Dimethylglyoxal bis-(4-phenyl-3-thiosemicarbazone) as Derivatizing Reagent”, Acta Chromatographica 20 (2008) 1, 25 – 41 37 M Jesús Gismera, M.Antonia Mendiola, Jesús Rodriguez Procopio, M.Teresa Sevilla (1998), “Copper potentiometric sensors based on copper complexes containing thiohydrazone and thiosemicarbazone ligands”, Analytica Chimica Acta (1999) 143 – 149 38 R.K Mahajan, Inderpreet Kaur, T.S Lobana (2002), “A mercury(II) ionselective electrode based on neutral salicylaldehyde thiosemicarbazone”, Talanta 59(2003) 101 – 105 39 Y.Li, Y.Chai, R.Yuan, W.Liang, L.Zhang, G.Ye (2007), “Aluminium(III) selective electrode based on a newly synthesized glyoxalbis -thiosemicarbazone Schiff base”, Journal of Analytical Chemistry, 63(2008) 1090 – 1093 40 http://www.sisweb.com/mstools/isotope 41 http://www.acdlabs.com ... - Nghiên cứu cấu tạo phức chất phãơng pháp phổ khác - Thăm dò hoạt tính kháng khuẩn kháng nấm số chất đại di? ??n Chúng hi vọng rằng, kết nghiên cứu luận văn đóng góp phần nhỏ liệu cho lĩnh vực nghiên. .. CHƢƠNG III - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .25 3.1 Kết phân tích hàm lƣợng kim loại phức chất… 25 3.2 Nghiên cứu cấu tạo phức chất phƣơng pháp phổ… 25 3.2.1 .Nghiên cứu phối tử Hthact hai phức... 16 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu kỹ thuật thực nghiệm 16 2.2.1 Tổng hợp phối tử 16 2.2.2 Tổng hợp phức chất… 18 2.3 Điều kiện ghi phổ .20 2.4 Phân tích nguyên tố…
Ngày đăng: 24/12/2021, 20:11
Xem thêm:
