BÀI TẬP MUỐI ĐIAZONI HAY KHÓ TỔNG HỢP

BÀI TẬP MUỐI ĐIAZONI HAY KHÓ TỔNG HỢP Bài tập muối diazoni: Bài 1: Từ mnitroanilin, thiết lập sơ đồ tổng hợp: a) mcloroiodobenzen b) mnitroanizol Giải a) b) Bài 2: Từ ptoluidin, viết sơ đồ tổng hợp các chất sau: a) axit pbromobenzoic b) 3,5dibromtoluen c) 4metyl2aminophenol d) paratolyhidrazin e) axit terephtalic Giải a) b) c) d) e)

Bài tập muối diazoni: Bài 1: Từ m-nitroanilin, thiết lập sơ đồ tổng hợp: a) m-cloroiodobenzen b) m-nitroanizol Giải a) N O N H NaNO2/HCl 0-5oC NaNO2/HCl NoC N 0-5 O O Cu2N 2 Cl2 2C Cu2I N C N l 2C l O NaNO2/HCl b) C l l H2O, to N N H O CH3 2 I O H Bài 2: Từ p-toluidin, viết sơ đồ tổng hợp chất sau: a) axit p-bromobenzoic b) 3,5-dibromtoluen c) 4-metyl-2-aminophenol d) para-tolyhidrazin e) axit terephtalic Giải a) H b)C N H H C c) N H H d)C H C NaNO2/HCl 0-5oC B r H C C l N O OC H3 H C NaNO2/HCl H3PO2, to N H B2 r H3 C NaNO2/HCl N H2O, to H NaNO2/HCl N 0-5oC H B r Fe/H I Cl Cu2 Br2 N 2C l H C O H H C N 2C l N H C l HN O3 Na2 SO3 H3 C H C B r [ Br O ] B r H3 C N O O H B r Fe/H Cl NHNH2 HO OC H3 C N H O H e) NaNO2/HCl N H3PO2, to H H C CH3Cl AlCl3 H C H C KMnO4 C H H+ COO H HO OC Bài 3: Viết sơ đồ tổng hợp 4-etylbiphenyt từ: a) 4-etylanilin benzen b) Anilin etylbenzen Giải a) C2 H 5S Ar E N H b) NaNO2/HCl 0-5oC C2 H NaNO2/HCl 0-5oC N SEAr H N 2C l C6H6 NaOH NaOH C6H5C2H5 N 2C l C2 H5 Bài 4: Tìm chất A, B, C, D ,… sơ đồ đây: a) HNO3 HNO3 Fe/H Benzen A B C khói đặc Cl H2SO4 H2SO4 o-toludin NaNO2/H Cl0 – 50C c) p-nitrobenzen NaNO2/H Cl0 – 50C D Đun nóng Cl2/ Fe A A Cu2 Cl2 Fe/H Cl B HNO3 đặc H2SO4 C đặc B NaNO2/H Cl0 – 50C KMnO4/ HCl Cu2 Cl2 C D D Giải a) A: C6H5NO2; C: m–H2N–C6H4NH2; E: m–OH–C6H4OH; A : b) E đặc đặc b) C2 H5 B : B: m–O2N–C6H4NO2; D: m–Cl-N+2–C6H4N+2Cl-; C : D : [O] E c) A : B : C : D : E: Bài 5: Hãy giải thích tượng cho n –butylamin tác dụng với NaNO2 HCl tạo nito hỗn hơp sản phẩm : ancol n-butilic (25%), ancol sec-butilic (13%), but-1-en but-2-en (37%), n-butyl clorua(5%) sec-butyl clorua (3%) Giải CH3CH2CH2CH2NH3 NaNO2/HCl 0-5oC CH3CH2CH2CH2N2Cl N2 CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CHCH3 CH3CH2CH= H+ +O H- CH2 CH3CH=CHC CH3CH2CH2CH2 H3 OH (13 %) CH3CH2CHCH3 O H CH3CH2CH2CH2 +O H- (37 %) Cl (3 %) CH3CH2CHCH3 C l Bài 6: Đun nóng nhẹ dung dịch benzendiazoni clorua nước thu hai sản phẩm hữu A (C 6H6O), B (C6H5Cl) khí nito bay Nếu thêm NaCl vào dung dịch tốc độ phản ứng khơng thay đổi sản phẩm B tăng lên Hảy giải thích tượng Giải H2 O A B Khi thêm NaCl NNt tăng [Cl ] nên B tăng lên, tốc độ phản ứng không thay đổi + Cl o + N + C l- Bài 7: Xuất phát từ brombenzen chứa 14 C vị trí hố chất vô cần thiết không chứa chế hợp chất thơm chứa 14 C vị trí : b) Iotbenzen ; Cc) Axit benzoic O NN-a) Anilin ; l + H + Cl N Bài giải: a) Br 14 MgBr 14 C Mg + ete khan C (1) MgBr COOMgBr 14 C (2) CO2 + COOMgBr COOH + + H3O (3) COOH COOH 14 14 C + HNO3 H2SO4 C + NO2 HOH (4) 14 C, điều COOH 14 COONa C 14 Na2CO3 + C HOH + NO2 + CO2 (5) NO2 COONa 14 14 C CaO NaOH r� n + C 14 C + Fe 14 C + HOH + NaCl + (8) HOH NH2 NH3Cl 14 C C + HCl NaNO2 + NH2 14 N 14 C N + Cl + + Cl + NaCl + 2HOH (9) N C KI N I + N2 + KCl N2 + CuCl (11) (10) b, 14 14 C + N N 14 + Cl C CuCN C 14 C + C 2HOH + + H N C + COOH N Bài 8: Từ benzen chất vô cần thiết , thiết lập sơ đồ tổng hợp: Hợp chất màu vàng alizarin R dùng để nhuộm len: O N (7) C NaOH + 14 + FeCl3 NH3Cl C HCl + NO2 14 (6) NO2 NO2 14 Na2CO3 + N N = OH COONa + NH4 (12) Giải O N Điều chế N 2C l N(CH 2)2 COO H HNO3 đặc H2SO4 đặc HNO3 đặc H2SO4 đặc CH3Cl AlCl3 N O N O C H O N N H Fe/HC Cl H [ O ] HNO3 đặc N H N O COO H NaNO2/HCl 0-5oC CH3CO Cl HO 3S Fe/H Cl O N N 2C l N O C H HNO3 đặc H2NHCOC SO4 đặc H3 C H HO 3S N NaNO2/HCl H COO 2 H2O H Bài 9: Từ benzen, toluen , ancol etylic chất vô cần thiết , thiết lập sơ đồ tổng hợp: 4,4-dietylazobenzen Giải O H COO H C6H6 C2H5OH C6H5C2H5 AlCl3 HNO3 đặc H2SO4 p-O2N-C6H4-C2H5 Zn NaOH p-H2N-C6H4-C2H5 đặc NaNO2/HCl 0-5oC C2 H N 2C l C6H5C 2H5 C2 H N = N C2 H  [ O=N-CH(COOEt)2]  HO-N=CH(COOEt)2 H2/Pt Ac2O Bài tập điều chế amino axit: Bài 1: Điều chế valin bằng: a) Phản ứng Hell-Volhard-Zelinsky b) Khử amin hóa c) Tổng hợp Gabriel Giải a)Me2CHCH2COOH Br2/ Me2CHCHBrCOOH P b)Me2CHCOCOOH NH3/H2/ Val Pt c) NH3 dư Val Bài 2: Điều chế: (a) Leucin (Leu) (b) Tyrosin từ đietyl axetamidomanolat (C) Giải DEM + HONO AcNHCH(COOEt)2 (C) Bài 3: Điều chế (a) menthionin, MeSCH2CH2CH(+NH3)COO- (Met), (b) axit aspatic HOOCCH2CH(+NH3)COO(Asp) từ dietylmalonat (DEM) Giải Đầu tiên, mono brom hóa DEM, cho sản phẩm tác dụng với K phtalimic để tạo este N phtalimidomalonic (B) (a) (EtOOC)2CH2 Br2 ( EtOOC)2CHBr (A) (b) Bài 4: Viết CTCT chất từ G đến I: MeSH + CH2 = CHCHO  G NaCN/ (NH4)2CO3 [H] NaO H I Giải: G MeSCH2CH2CHO, hình thành kiểu cộng Michael, H sản phẩm tổng hợp Streker, sau tạo sản phẩm menthionin I [ MeSCH2CH2CH(NH2)CN]  MeSCH2CH2CH(+NH3)COOH I Bài 5: Từ axit acrilic điều chế (a) axit - aminobutyric, chất truyền thơng tin thần kinh có tên gọi GABA, (b) axit-aminopropioic, thành phần vitamin B3 (axit pantothenic C9H17O8N) Giải (a) Nhóm CN phản ứng với axit phản ứng cộng kiểu Michael , đưa thêm nhóm NH2 C vào: H2O/O 1.H2/Pd CN- + H2C = CHCOONCCH2CH2COOH3N+CH2CH2CH2COOH2.H+ H3N+: + H2C=CHCOO-  H2NCH2CH2COOH3N+ CH2CH2COOH+ Bài 6: Sử dụng tổng hợp Strecker để điều chế phenylalanin (Phe) Giải Sử dụng anđehit với NH2 CN tạo -aminonil, thủy phân chất tạo sản phẩm -amino axit: Ph CH2CHO 1.CN- NH3 1.OH- Ph CH2CH(NH2)CN H3O+ Ph CH2CH(+NH3)COO- Nguồn bt: GS.TS Nguyễn Hữu Đĩnh , Bài tập Hóa học hữu cơ, NXB Giáo dục Việt Nam 10 ... O=N-CH(COOEt)2]  HO-N=CH(COOEt)2 H2/Pt Ac2O Bài tập điều chế amino axit: Bài 1: Điều chế valin bằng: a) Phản ứng Hell-Volhard-Zelinsky b) Khử amin hóa c) Tổng hợp Gabriel Giải a)Me2CHCH2COOH Br2/ Me2CHCHBrCOOH... 14 14 C + N N 14 + Cl C CuCN C 14 C + C 2HOH + + H N C + COOH N Bài 8: Từ benzen chất vô cần thiết , thiết lập sơ đồ tổng hợp: Hợp chất màu vàng alizarin R dùng để nhuộm len: O N (7) C NaOH +...e) NaNO2/HCl N H3PO2, to H H C CH3Cl AlCl3 H C H C KMnO4 C H H+ COO H HO OC Bài 3: Viết sơ đồ tổng hợp 4-etylbiphenyt từ: a) 4-etylanilin benzen b) Anilin etylbenzen Giải a) C2 H 5S Ar