MUỐI ĐIAZONII. Khái niệm.• Các hợp chất có công thức RN NX() và ArN NX() được gọi là muối điazoni.Phân loại:Loại thứ nhất là RN NX() muối ankanđiazoni rất không bền, còn loại thứ hai ArN NX() là muối arenđiazoni lại bền ở nhiệt độ thấp và tham gia những phản ứng rất quan trọng được dùng trong tổng hợp hữu cơ.• Các muối có X: halogenua, sunfat, nitrat bền có nhiều ứng dụng quan trọng.II. Cấu trúc của cation diazoniIon điazoni có nhóm N2 hay N≡N mang điện tích dương phân bố trên cả hai nitơ nhưng tập trung ở N đỉnh với phân tử benzen nhiều hơn: trong hệ liên hợp, một liên kết liên hợp được với hệ của nhân benzen, còn một liên kết nằm thẳng góc với mặt phẳng này.III. Danh pháp• Tiếp vị ngữ diazoni (diazonium) sau tên hydrocarbon tương ứng. IV.Tính chất vật lýCác muối diazoni thơm không bền với nhiệt độ, Các chất ở dạng rắn dễ nổ, không tan trong ete và các dung môi hữu cơ không phân cực khác.V.Điều chế1. Điazoni hóa amin thơmSự điều chế muối diazoni thơm từ arylamin còn gọi là sự diazo hóa.• Phản ứng được thực hiện khi cho axit nitro tác dụng với amin thơm, ở t0 = 050C• Muối diazonium bị phân huỷ ở nhiệt độ thấp do đó dung dịch muối điều chế được sử dụng ngay Thông thường vì axit nitro không bền, nên người ta tiến hành phản ứng điazo hóa amin thơm bậc 1 với hỗn hợp NaNO2 + HCl :ArNH2 + NaNO2 + 2HCl → ArN NCl() + 2H2O + NaCl2.Từ muối aryiamoni halogenua với ankyi nitritMuối clorua của amin thơm tác dụng với ankyl nitrit như etyl nitrit hay amyl nitrit trong môi trường HCl dư:ArNH3+Cl + RONO ArN NCl() + ROH + H2OC6H5 NH3+Cl + C2H5ONO C6H5N NCl() + C2H5OH + H2OSau phản ứng cho thêm C2H5OH vào, muối C6H5N NCl() sẽ tạo kết tinh.3.Từ hợp chất nitrozo với hidroxylamin hay với NOC6H5N=O + H2NOH C6H5N=NOH C6H5N NCl() C6H5N=O + 2 NO C6H5N NNO3VI.Tính chất hóa họcMuối điazoni thơm ArN NCl() có thể đóng vai trò là chất phản ứng trong các phản ứng thay thế nhóm N N, mặt khác có thể là tác nhân electrophin tham gia phản ứng thế electrophin ở nhân thơm, đó là phản ứng ghép.1. Phản ứng thế nhóm N N a)Thế N N bằng OH và bằng –I Khi đun nóng dung dịch ArN N, HSO4 , trong nước sẽ sinh ra ArOH theo cơ chế nêu trên (HSO4 có tính nucleophin kém H2O). Phản ứng này được dùng để tổng hợp phenol từ amin thơm: Khác với HSO4 có tính nucleophin kém nước, anion I có tính nucleophin cao hơn nước nhiều, nên dễ tác dụng với muối điazoni sinh ra ArI. Thí dụ: b)Thế N N bằng Cl, Br va CN (phản ứng Sandmeyer)Nhỏ từng giọt huyền phù của Cu2X2 ( X= Cl, Br hoặc CN) vào dung dịch ở lạnh sẽ xảy ra phản ứng thế bằng X. c) Thế N N bằng F và –NO2Sau khi điều chế muối arenđiazoni tetrafluoroborat đem nhiệt phân sẽ được ArF hoặc cho tác dụng với NaNO2 Cu sẽ được ArNO2. Thí dụ: d) Thế N N bằng H. Phản ứng khử:Dùng axit hipophotphorơ (H3PO2) hoặc etanol có thể khử được muối điazoni thành ArH: Nhờ phản ứng này người ta có thể loại bỏ nhóm amino trong vòng thơm và do đó tổng hợp được những dẫn xuất thế không thể điều chế bằng phản ứng thế trực tiếp. Thí dụ từ toluen tổng hợp m bromotoluen 2. Phản ứng không loại bỏ nitoIon arenddiazoni ArN2 là những tác nhân electrophin không mạnh, thường chỉ tác dụng với những chất thơm giàu mật độ electron như amin, phenol,...theo cơ chế electronphinin .Phenol và dẫn xuất Nếu cấu tử azo là phenol, phản ứng ghép xảy ra ở vị trí para và ở pH tối ưu là 9 10 để chuyển OH thành O hiệu ứng +C mạnh hơn. Ở pH cao hơn ArN N sẽ chuyển thành ArN = NOH và Ar N = NO không còn tính electrophin. Thí dụ: .Amin thơmNếu cấu tử azo là amin thơm bậc 3 như C6H5 NR2 pH thuận lợi là 59, phản ứng cũng xảy ra ở vị tri para. Thí dụ: Phản ứng muối điazoni với amin thơm bậc một xảy ra ở nguyên tử nitơ. Thí dụ: Đối với amin thơm bậc hai như C6H5NHCH3 phản ứng xảy ra cả ở nitơ lẫn vị tri para của vòng thơm. Thí dụ: AMINOAXITI.Điều chế:a) Đi từ axit cacboxylic no•Điều chế α aminoaxit: •Điều chế β aminoaxit: b) Đi từ anđêhit ( phương pháp Strecko)Andehit tác dụng KCN trong dung dịch NH4Cl sinh ra α amino nitrin, đem thủy phân sẽ được α aminoaxit:CH3CHO CH3CH(NH)CN CH3CH(NH2)COOH Etanal α aminopropannitrin Alaninc) Đi từ đietyl axetamidomalonatĐây là phương pháp tương tự tổng hợp malonic.CH3CONHCH(COOCH2CH3)2 CH3CONHC(COOCH2CH3)2 đietyl axetamidomalonat CH3CONHC(CH2C6H5)(COOCH2CH3)2 C6H5CH2CH(NH2)COOH đietyl axetamidobenzylmalonat phenylalaninII. Ứng dụng:•Aminoaxit thiên nhiên là cơ sở để kiến tạo nên các loại protein trong cơ thể sống.•Một số aminoaxit được dùng phổ biến trong đời sống như muối mononatri của axit glutamic dùng làm bột ngọt. Axit glutamic là thuốc hỗ trợ thần kinh, methiomin là thuốc bổ gan.Công thức cấu tạo của bột ngọt: (mononatriglutamat) Một số aminoaxit dùng để sản xuất tơ nilon. CHẤT MÀU AZO VÀ PHẨM NHUỘM AZO Mực in ấn offset Thuốc nhuộm vảiI. Chất màu azoChất màu azo là các chất có chứa nhóm azo: N=N liên kết với gốc hidrocacbonVí dụ:C6H5N=NC6H5 : azobenzenII. Khái niệm về màu sắc, quan hệ giữa cấu trúc và màu sắc1. Khái niệm về màu sắc, chất màu và phẩm nhuộma) Màu sắc là kết quả tương tác giữa ánh sáng với vật thể . Màu mà mắt chúng ta nhận được là màu phụ với màu hấp thụ . Mắt chúng ta chỉ nhận được các dao động điện từ ánh sáng ở vùng có bước sóng 400 700 nm. Khi ánh sáng trắng đập vào 1 vật thể bị phản xạ hoàn toàn thì mắt ta thấy vật thể màu trắng . Toàn bộ các tia sáng đập vật thể bị hấp thụ hết thì vật có màu đen . Vật thể chỉ hấp thụ 1 số tia và tán xạ những tia còn lại mắt cho ta thấy vật có màu của những tia không bị hấp thụ tán xạ . Như vậy , màu sắc có thể nói là sự hấp thụ chọn lọc những miền xác định trong phổ liên tục của ánh sáng đập vào mắt Mối liên hệ giữa bức sóng hấp thụ vào màu sắc của vật hấp thụ .Bước sóng hấp thụ Màu của ánh sáng hấp thụ Màu của chất (nm)400 435 tím lục vàng 435 480 lam vàng 480 490 lam da cam 490 500 lục đỏ 500 560 lục đỏ đỏ tía 560 580 lục vàng tím 580 590 vàng lam 595 600 da cam lam lục nhạt 605 750 đỏ lục lam nhạt b) Phẩm nhuộm sau khi đã ổn định trên vải phải ở dạng có màu thích hợp. Chất có màu là chất màu, song có thể chưa phải là phẩm nhuộm.Phẩm nhuộm nói chung phải có 2 nhóm cấu tạo sau đây:Cromopho (hay nhóm mang màu) là nhóm nguyên tử làm cho chất hữu cơ có màu. Những nhóm mangmàu quan trọng hơn cả là:CH=CH nhóm etylen N=N nhóm azo
MUỐI ĐIAZONI I Khái niệm (+ ) (+ ) • Các hợp chất có công thức RN ≡ NX(-) ArN ≡ NX(-) gọi muối điazoni Phân loại: (+ ) (+ ) Loại thứ RN ≡ NX(-) muối ankanđiazoni không bền, loại thứ hai ArN ≡ NX(-) muối arenđiazoni lại bền nhiệt độ thấp tham gia phản ứng quan trọng dùng tổng hợp hữu • Các muối có X: halogenua, sunfat, nitrat bền có nhiều ứng dụng quan trọng II Cấu trúc cation diazoni Ion điazoni có nhóm N2 hay N≡N mang điện tích dương phân bố hai nitơ tập trung N đỉnh với phân tử benzen nhiều hơn: hệ liên hợp, liên kết π liên hợp với hệ nhân benzen, liên kết π nằm thẳng góc với mặt phẳng III Danh pháp • Tiếp vị ngữ diazoni (diazonium) sau tên hydrocarbon tương ứng IV.Tính chất vật lý Các muối diazoni thơm không bền với nhiệt độ, Các chất dạng rắn dễ nổ, không tan ete dung môi hữu không phân cực khác V.Điều chế Điazoni hóa amin thơm Sự điều chế muối diazoni thơm từ arylamin gọi diazo hóa • Phản ứng thực cho axit nitro tác dụng với amin thơm, t0 = 0-50C • Muối diazonium bị phân huỷ nhiệt độ thấp dung dịch muối điều chế sử dụng Thông thường axit nitro không bền, nên người ta tiến hành phản ứng điazo hóa amin thơm bậc với hỗn hợp NaNO2 + HCl : (+ ) Ar-NH2 + NaNO2 + 2HCl → ArN ≡ NCl(-) + 2H2O + NaCl 2.Từ muối aryiamoni halogenua với ankyi nitrit Muối clorua amin thơm tác dụng với ankyl nitrit etyl nitrit hay amyl nitrit môi trường HCl dư: (+ ) (-) ArNH3+Cl + RO-NO H → ArN ≡ NCl + ROH + H2O (+) (+) (+ ) (-) C6H5 NH3+Cl + C2H5O-NO H → C6H5N ≡ NCl + C2H5OH + H2O (+ ) Sau phản ứng cho thêm C2H5OH vào, muối C6H5N ≡ NCl(-) tạo kết tinh 3.Từ hợp chất nitrozo với hidroxylamin hay với NO (+) (+ ) (-) C6H5N=O + H2N-OH → C6H5N=N-OH H → C6H5N ≡ NCl (+ ) C6H5N=O + NO → C6H5N ≡ NNO3 VI.Tính chất hóa học (+ ) Muối điazoni thơm ArN ≡ NCl(-) đóng vai trò chất phản ứng phản ứng thay nhóm (+ ) -N ≡ N, mặt khác tác nhân electrophin tham gia phản ứng electrophin nhân thơm, phản ứng ghép (+ ) Phản ứng nhóm -N ≡ N (+ ) a)Thế -N ≡ N -OH –I (+ ) Khi đun nóng dung dịch ArN ≡ N, HSO4- , nước sinh ArOH theo chế nêu (HSO4- có tính nucleophin H2O) Phản ứng dùng để tổng hợp phenol từ amin thơm: Khác với HSO4- có tính nucleophin nước, anion I- có tính nucleophin cao nước nhiều, nên dễ tác dụng với muối điazoni sinh ArI Thí dụ: (+ ) b)Thế -N ≡ N - Cl, -Br va -CN (phản ứng Sandmeyer) Nhỏ giọt huyền phù Cu2X2 ( X= Cl, Br CN) vào dung dịch lạnh xảy phản ứng X (+ ) c) Thế -N ≡ N -F –NO2 Sau điều chế muối arenđiazoni tetrafluoroborat đem nhiệt phân ArF cho tác dụng với NaNO2 /Cu ArNO2 Thí dụ: (+ ) d) Thế -N ≡ N -H Phản ứng khử: Dùng axit hipophotphorơ (H3PO2) etanol khử muối điazoni thành ArH: Nhờ phản ứng người ta loại bỏ nhóm amino vòng thơm tổng hợp dẫn xuất điều chế phản ứng trực tiếp Thí dụ từ toluen tổng hợp m - bromotoluen Phản ứng không loại bỏ nito Ion arenddiazoni ArN2 tác nhân electrophin không mạnh, thường tác dụng với chất thơm giàu mật độ electron amin, phenol, theo chế electronphinin Phenol dẫn xuất Nếu cấu tử azo phenol, phản ứng ghép xảy vị trí para pH tối ưu - 10 để chuyển -OH thành (+ ) O- hiệu ứng +C mạnh Ở pH cao ArN ≡ N chuyển thành ArN = NOH Ar - N = N-O- không tính electrophin Thí dụ: Amin thơm Nếu cấu tử azo amin thơm bậc C6H5 - NR2 pH thuận lợi 5-9, phản ứng xảy vị tri para Thí dụ: Phản ứng muối điazoni với amin thơm bậc xảy nguyên tử nitơ Thí dụ: Đối với amin thơm bậc hai C6H5NHCH3 phản ứng xảy nitơ lẫn vị tri para vòng thơm Thí dụ: AMINOAXIT I.Điều chế: a) Đi từ axit cacboxylic no • Điều chế α − aminoaxit: R − CH − COOH + p Cl2 → R − CH − COOH HCl + Cl R − CH − COOH + NH t , xt → R − CH − COOH Cl • + HCl NH Điều chế β − aminoaxit: as R − CH − CH2 − COOH + Cl2 → R − CH − CH − COOH + HCl Cl o t , xt R − CH − CH − COOH + NH → R − CH − CH − COOH + HCl Cl NH b) Đi từ anđêhit ( phương pháp Strecko) Andehit tác dụng KCN dung dịch NH4Cl sinh α − amino nitrin, đem thủy phân α − aminoaxit: CH3CHO KCN → CH3CH(NH)CN H → CH3CH(NH2)COOH Etanal α − aminopropannitrin Alanin c) Đi từ đietyl axetamidomalonat Đây phương pháp tương tự tổng hợp malonic ONa CH3CO-NH-CH(COOCH2CH3)2 CH → CH3CONH-C(COOCH2CH3)2 đietyl axetamidomalonat CH Br ,t CH → CH3CONHC(CH2C6H5)(COOCH2CH3)2 H → C6H5CH2CH(NH2)COOH đietyl axetamidobenzylmalonat phenylalanin II Ứng dụng: • Aminoaxit thiên nhiên sở để kiến tạo nên loại protein thể sống • Một số aminoaxit dùng phổ biến đời sống muối mononatri axit glutamic dùng làm bột Axit glutamic thuốc hỗ trợ thần kinh, methiomin thuốc bổ gan Công thức cấu tạo bột ngọt: (mononatriglutamat) (+) 5 (+) − OOC − CH − CH − CH − COONa + NH3 Một số aminoaxit dùng để sản xuất tơ nilon CHẤT MÀU AZO VÀ PHẨM NHUỘM AZO Mực in ấn offset Thuốc nhuộm vải I Chất màu azo Chất màu azo chất có chứa nhóm azo: - N=N- liên kết với gốc hidrocacbon Ví dụ: C6H5-N=N-C6H5 : azobenzen II Khái niệm màu sắc, quan hệ cấu trúc màu sắc Khái niệm màu sắc, chất màu phẩm nhuộm a) Màu sắc kết tương tác ánh sáng với vật thể Màu mà mắt nhận màu phụ với màu hấp thụ Mắt nhận dao động điện từ ánh sáng vùng có bước sóng 400 - 700 nm - Khi ánh sáng trắng đập vào vật thể bị phản xạ hoàn toàn mắt ta thấy vật thể màu trắng - Toàn tia sáng đập vật thể bị hấp thụ hết vật có màu đen - Vật thể hấp thụ số tia tán xạ tia lại mắt cho ta thấy vật có màu tia không bị hấp thụ tán xạ Như , màu sắc nói hấp thụ chọn lọc miền xác định phổ liên tục ánh sáng đập vào mắt Mối liên hệ sóng hấp thụ vào màu sắc vật hấp thụ Bước sóng hấp thụ Màu ánh sáng hấp thụ Màu chất (nm) 400 - 435 tím lục vàng 435 - 480 lam vàng 480 - 490 lam da cam 490 - 500 lục đỏ 500 - 560 lục đỏ đỏ tía 560 - 580 lục vàng tím 580 - 590 vàng lam 595 -600 da cam lam lục nhạt 605 - 750 đỏ lục lam nhạt b) Phẩm nhuộm sau ổn định vải phải dạng có màu thích hợp Chất có màu chất màu, song chưa phải phẩm nhuộm Phẩm nhuộm nói chung phải có nhóm cấu tạo sau đây: Cromopho (hay nhóm mang màu) nhóm nguyên tử làm cho chất hữu có màu Những nhóm mang màu quan trọng là: -CH=CH- nhóm etylen - N=N- nhóm azo -CH=N- nhóm azo metyl - N=O nhóm nitrozo - NO2 nhóm nitro =C=O nhóm cacbonyl Auxocrom (hay nhóm trợ màu).Trong số nhóm trợ màu quan trọng là: -OH,-NH2,N(CH3)2, (C2H5)2 Bản thân Auxocrom cromopho không gây nên màu chất, có mặt cromopho, Auxocrom làm biến đổi màu làm tăng cường độ màu Mặt khác Auxocrom nhóm có tính axit bazo, làm phẩm nhuộm gắn chặt vào vải Theo thuyết electron, cromopho hệ thống liên kết liên hợp Khi có Auxocrom, mạch liên hợp dài thêm phân cực thêm, làm thay đổi λmax ε max Sự tăng giảm λmax gọi thẫm màu nhạt màu, tăng giảm ε max gọi tăng giảm cường độ màu Quan hệ cấu trúc màu sắc a) Ảnh hưởng hệ thống liên kết nối đôi Trong hợp chất hữu thường gặp hai loại liên kết bản: liên kết đơn liên kết đôi Để kích động điện tử mối liên kết đơn cần có lượng lớn, tương ứng với tia sóng ngắn, nên hợp chất chứa loại liên kết nối đơn thường màu Ngược lại điện tử vòng mối liên kết nối đôi liên kết với nhân yếu, chúng linh động, nên cần lượng nhỏ đủ kích động, nên chúng có khả hấp thụ tia sáng có bước sóng lớn miền thấy quang phổ chúng có màu Nếu mối liên kết nối đôi nối đơn hợp chất hữu xếp liên tục thành hệ thống “một cách một” hay cồn gọi “nối đôi cách”, “nối đôi liên hợp” điện tử vòng linh động Độ linh động điện tử vòng hệ thống phụ thuộc vào yếu tố: + Độ dài hệ thống +Bản chất nguyên tử chứa hệ thống + Cấu tạo hợp chất ( mạch thẳng hay mạch vòng) Nếu tổng số mối liên kết nối đôi lớn không liien hợp hợp chất màu màu không sâu b) Ảnh hưởng nguyên tử khác cacbon Khi hệ thống mối liên kết nối đôi cách hợp chất hữu cacbon chứu nguyên tố khác như: O,N,S nguyên tử có điện tích hạt nhân khoảng cách từ nhân đến điện tử vòng khác nhau, nằm chung hệ thống liên hợp điện tử vòng dễ dàng chuyển dịch từ nguyên tử sang nguyên tử khác túc chúng linh động hơn, nên hợp chất hấp thụ tia sáng có bước sóng lớn vá có màu sâu c) Ảnh hưởng nhóm Các phân tử hợp chất hữu trạng thái kích động khác với trạng thái bình thường chúng Khi hấp thụ lượng tia sáng phân bố mật độ điện tử vòng bị thay đổi , mật độ điện tử tăng lên giảm xuống vị trí đinh phân tử Những hợp chất hữu chứa phân tử hệ thống mối liên két nối đôi cách có khả phân cực dễ hợp chất khác ; khả tăng lên mạnh mẽ đầu mạch cuối mạch có chứa nhóm có khả thu hay nhường điện tử Điều nàu làm cho điện tử vòng linh động kết hợp chất hấp thụ tia sáng có bước sóng lớn màu sâu d) Ảnh hưởng ion hoá phân tử Khi phân tử hợp chất hữu bị ion hoá màu chúng thay đổi Thí dụ : benzaurin sunfoaxit có màu vàng môi trường axit có màu đỏ bị ion hoá sau: Hay alizarin có màu vàng môi trường kiềm có màu tím : III Một số loại phẩm màu Phẩm màu Azo Có chứa nhóm mang màu azo: - N=N- phân tử Dựa vào số nhóm azo có hệ mang màu nhuốc nhuộm mà người ta chia thuốc nhuộm: → Monoazo: Ar-N=N-Ar' → Điazo: Ar-N=N-Ar'-Ar-N=N-Ar'' → Polyazo: Ar-N=N-Ar'-Ar-N=N-Ar''- Trong Ar, Ar', Ar'' gốc hữu có nhân thơm có cấu tạo đa vòng, dị vòng khác Thuốc nhuộm azo lớp thuốc nhuộm quan trọng sản xuất nhiều Nó bao gồm hầu hết loại thuốc nhuộm theo phân lớp kỹ thuật: thuốc nhuộm hoạt tính, thuốc nhuộm trực tiếp, thuốc nhuộm bazic, thuốc nhuộm cation, thuốc nhuộm axit, thuốc nhuộm phân tán, thuốc nhuộm cầm màu, thuốc nhuộm azo không tan pigment .2 Phẩm màu antraquinon Alizarin Trong phân tử có nhiều nhân antraquinon dẫn xuất Những dẫn xuất khác vị trí 1,4,5,8 cho loại thuốc nhuộm tương ứng: .Thuốc nhuộm amino - antraquinon Thuốc nhuộm hydroxyl - antraquinon Thuốc nhuộm axylamino – antraquinon Thuốc nhuộm antrimit Thuốc nhuộm antraquinon đa vòng Thuốc nhuộm antraquinon chiếm vị trí thứ hai sau thuốc nhuộm azo Nó bao gồm loại thuốc nhuộm cầm màu, thuốc nhuộm phân tán, thuốc nhuộm cation, thuốc nhuộm axit, thuốc nhuộm hoạt tính, thuốc nhuộm trực tiếp thuốc nhuộm hoàn nguyên đa vòng Phẩm màu indigoit Indigoit Là loại thuốc nhuộm trước có nguồn gốc thực vật màu xanh sẫm trích từ chàm Khi hóa học thuốc nhuộm phát triển, dựa gốc thuốc nhuộm inđigo có chàm, người ta tổng hợp thuốc nhuộm inđigoit với nhiều màu sắc phong phú cách đưa thêm nhóm vào phân tử inđigo Gốc mang màu loại thuốc nhuộm có công thức: Trong : X,Y O, S, Se, NH, Phẩm màu arylmetan Là dẫn xuất metan mà nguyên tử cacbon trung tâm tham gia vào mạch liên hợp hệ mang màu: Nếu R nguyên tử hydro gốc hydrocacbon mạch thẳng có thuốc nhuộm điarymetan, R Ar'' có thuốc nhuộm triarylmetan Theo cấu tạo phân tử, thuốc nhuộm arylmetan chia thành phân nhóm sau: Thuốc nhuộm xanten, thuốc nhuộm acryđin, Phạm vi cấu tạo họ thuốc nhuộm rộng, gốc chính, chúng tồn dạng dẫn xuất như: điamino, triamino, hydroxyl Nó bao gồm loại thuốc nhuộm bazic, thuốc nhuộm axit số chất tăng nhạy quang học Phẩm màu nitro Có cấu tạo đơn giản có ý nghĩa không lớn Phân tử thuốc nhuộm có từ hai nhiều nhân thơm (benzen, naphtalen), có nhóm nitro (NO2) nhóm cho điện tử (NH2, OH) Phẩm màu nitrozo Trong phân tử có nhóm nitrozo (NO).Thuốc nhuộm beta-naphtolnitrozo có khả tạo phức nội phân tử với sắt có màu xanh lục thường sử dụng làm pigment, tiến hành tạo phức với Cr3+ cho màu gạch, với Ni2+ Zn2+ cho màu vàng Lớp thuốc nhuộm có ý nghĩa thực tế Phẩm màu polymetyn Có công thức tổng quát Ar-(CH=CH)-CH=Ar', Ar, Ar' tương ứng phải có nhóm cho nhóm nhận điện tử, chúng vòng thơm benzen, naphtalen gốc dị vòng quinolin, piridin, indol, màu thuốc nhuộm phụ thuộc chủ yếu vào hai nhóm cho nhóm nhận điện tử hệ mang màu nhìn chung chúng có màu tươi, sắc Trong lớp thuốc nhuộm phần lớn thuốc nhuộm bazic, thuốc nhuộm cation, có số thuốc nhuộm phân tán Phẩm màu lưu huỳnh Là thuốc nhuộm mà phân tử có nhiều nguyên tử lưu huỳnh Gốc mang màu thuốc nhuộm thường nhóm có cấu tạo sau: Những gốc định màu sắc thuốc nhuộm lớp thuốc nhuộm màu đỏ màu tím Phẩm màu arylamin Trong phân tử thuốc nhuộm có hệ mang màu mạch nối gốc thơm với qua nguyên tử nitơ trung tâm: Ar-N=Ar' Trong Ar, Ar' gốc thơm chứa nhóm điện tử Theo cấu tạo lớp thuốc nhuộm chia thành phân nhóm:Điarylamin, oxazin, tiazin, azin Lớp thuốc nhuộm bao gồm loại thuốc nhuộm trực tiếp, thuốc nhuộm bazic, thuốc nhuộm lưu huỳnh, thuốc nhuộm axit, thuốc nhuộm hoàn nguyên, pigment, thuốc nhuộm lông thú, thuốc nhuộm in ảnh màu 10 Phẩm màu azometyn Trong phân tử có chứa hệ mang màu Ar-CH=N-Ar' Lớp thuốc nhuộm sản xuất sử dụng để nhuộm tơ axetat, tơ sợi tổng hợp in ảnh màu 11 Phẩm màu hoàn nguyên đa vòng Hệ mang màu phân tử hợp chất đa tụ antraquinon (hoặc dẫn xuất) với vòng dị thể khác, tạo nên mạch đa vòng Hợp chất đa tụ lớp thuốc nhuộm gồm nhóm sau: 12 Phẩm màu phtaloxiamin Hệ thống mang màu phân tử hệ liên hợp khép kín tetrazaporphin, phtaloxianin Đặc điểm chung lớp thuốc nhuộm nguyên tử hydro nhóm imin dễ dàng bị thay ion kim loại, nguyên tử nitơ khác lại tham gia tạo phức với kim loại làm cho màu sắc thuốc nhuộm thay đổi Sự thay đổi phụ thuộc vào chất ion kim loại Những thuốc nhuộm có gốc phtaloxianin có độ bền màu với ánh sáng cao Lớp thuốc nhuộm gồm loại thuốc nhuộm pigment, thuốc nhuộm hoàn nguyên, thuốc nhuộm axit, thuốc nhuộm hoạt tính số azotol ... điều chế muối arenđiazoni tetrafluoroborat đem nhiệt phân ArF cho tác dụng với NaNO2 /Cu ArNO2 Thí dụ: (+ ) d) Thế -N ≡ N -H Phản ứng khử: Dùng axit hipophotphorơ (H3PO2) etanol khử muối điazoni. .. HSO4- có tính nucleophin nước, anion I- có tính nucleophin cao nước nhiều, nên dễ tác dụng với muối điazoni sinh ArI Thí dụ: (+ ) b)Thế -N ≡ N - Cl, -Br va -CN (phản ứng Sandmeyer) Nhỏ giọt huyền... → C6H5N=N-OH H → C6H5N ≡ NCl (+ ) C6H5N=O + NO → C6H5N ≡ NNO3 VI.Tính chất hóa học (+ ) Muối điazoni thơm ArN ≡ NCl(-) đóng vai trò chất phản ứng phản ứng thay nhóm (+ ) -N ≡ N, mặt khác