Điều kiện cơ bản để xảy ra polymer hoá. Điều kiện cơ bản để xảy ra polymer hoá. Các giai đoạn của phản ứng chuỗi bao gồm: + Phản ứng chuỗi khơi mào + Phản ứng chuỗi ngách mạch + Phản ứng chuổi lan truyền + Phản ứng chuổi chuyển giao
POLYMER HÓA XẢY RA THEO PHẢN ỨNG CHUỖI Các monomer tham gia phản ứng phải có liên Điều kiện kết đơi Các monomer có cấu trúc tạo vịng Gốc tự Khơi mào Lan truyền Chuyển giao Phản ứng chuỗi Ngắt mạch a Giai đoạn khơi mào Khơi mào quang hóa - hấp thụ ánh sáng giàu lượng UV - Ưu điểm : tiến hành nhiệt độ thấp, Electron nhận lượng chuyển sang trang thái kích thích, lượng đủ lớn bẻ gãy liên kết tạo thành gốc tự A Giai đoạn khơi mào Khơi mào xạ - Dùng tia xạ α, β, γ dịng điện tử có lượng lớn chiếu trực tiếp vào monomer Hạ thấp nhiệt độ phản ứng, vộc tốc nhanh a Giai đoạn khơi mào Khơi mào nhiệt Styrene - Phương pháp sử dụng nhiệt độ cao chất tham gia chất tạo thành dễ bị biến đổi a Giai đoạn khơi mào Khơi mào hóa chất ( sử dụng phổ biến ) Sử dung hợp chất không bền peoxyt (O-O) hay azo( N-N) b Giai đoạn lan truyền Ví dụ - Trong trình lan truyền , monome gắn với monome khác nhanh chóng nhiều đơn vị lặp - Một gốc tự I bổ sung vào liên kết đôi amonome tao gốc tự mới, gốc tự liên kết với monome khác tiếp tục gốc tự b Giai đoạn lan truyền Tuy nhiên, người ta thấy liên kết đầu-đi nhóm xảy nguyên tử bon thay chiếm ưu thế; có gián đoạn không thường xuyên xếp theo liên kết đầu đầu liên kết từ đuôi đến đuôi với đuôi xảy c Giai đoạn ngắt mạch Các phản trường hợp ngắt mạch: Phản ứng kết hợp gốc polyme với gốc khơi mào: Phản ứng kết hợp gốc polyme tự với nhau: Phản ứng dị phân: 10 Nhiệt độ cao Phản ứng dị phân (tạo polyme) Ảnh hưởng nhiều Nhiệt độ thấp Phản ứng kết hợp gốc polyme tự (tạo polyme) Quá trình ngắt mạch Ảnh hưởng Phản ứng kết hợp gốc tự polyme với gốc khơi mào 11 d Giai đoạn chuyển chuỗi -TA, monomer, polymer, phân tử khác cố ý vơ tình đưa vào hỗn hợp phản ứng -A gốc tự mới,có thể bắt đầu phát triển chuỗi polymer khác -Phản ứng truyền dẫn, dẫn đến việc giảm chiều dài chuỗi polime trung bình, trường hợp chuyển sang polymer dẫn đến phân nhánh 12 e Trùng hợp DIENE Một số chất chưa liên hợp dienes butađien ( ), chloroprene ( ), isoprene ( ) - Độc lâp liên hợp tham gia polymer hóa Có thể thu nhiều sản phẩm, tùy vào vật liệu gốc điều kiện thí nghiệm cấu trúc diene 13 e Trùng hợp DIENE 14