Nhỏ từ từ NaOH cho đến dư vào mỗi dung dịch muối trong ống nghiệm, dung dịch BaNO32 không có phản ứng với dung dịch NaOH, còn ba dung dịch AlNO33, ZnNO32 và CdNO32 tác dụng với NaOH đều [r]
UBND TỈNH THÁI NGUYÊN SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2013-2014 MƠN THI: HỐ HỌC (VỊNG ) (Thời gian làm 180 phút không kể thời gian giao đề) ĐỀ CHÍNH THỨC Câu 1: ( 3,0 điểm ) Có lọ hóa chất bị nhãn, lọ đựng dung dịch muối nitrat kim loại: Ba(NO3)2, Al(NO3)3, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2, AgNO3, Cd(NO3)2 Chỉ dùng hóa chất làm thuốc thử, nhận biết dung dịch muối Trình bày cách tiến hành thí nghiệm để nhận biết dung dịch muối đựng lọ viết phương trình hóa học xảy (dạng phương trình ion) Cho sơ đồ phương trình hóa học: (1) (X) + HCl (X1) + (X2) + H2O (5) (X2) + Ba(OH)2 (X7) (2) (X1) + NaOH (X3) + (X4) (6) (X7) +NaOH (X8) + (X9) + … (3) (X1) + Cl2 (X5) (7) (X8) + HCl (X2) +… (4) (X3) + H2O + O2 (X6) (8) (X5) + (X9) + H2O (X4) + … Hoàn thành phương trình hóa học cho biết chất X, X1,…, X9 Câu 2: ( 4,0 điểm ) Cho nguyên tố A, R, X (ZA mHCl dư = 500.0,146- 1,3.36,5 =25,55 gam Áp dụng định luật BTKL: mddA = mX + mdd HCl ban đầu –mB – mH2 = 527 gam Từ tính nồng độ phần trăm chất dung dịch A: C%(MgCl2) = 8,11% ; C%(FeCl2) = 4,82% ; C%(HCl) = 4,85% Câu 5: ( 5,0 điểm ) Hỗn hợp X gồm hai chất A,B đồng phân chứa C,H,O, chất chứa nhóm chức, có phản ứng với NaOH theo tỉ lệ mol 1:1 Lấy 12,9 gam hỗn hợp X cho tác dụng vừa đủ với 75 ml dung dịch NaOH 2M thu hỗn hợp Y a Xác định công thức phân tử A,B b Chia hỗn hợp Y thành phần Một phần cho tác dụng hết với dung dịch AgNO NH3 dư thu 21,6 gam kết tủa Ag Một phần đem cô cạn thu 6,55 gam hỗn hợp muối khan Xác định công thức cấu tạo phù hợp A,B tính khối lượng chất 12,9 gam hỗn hợp X Hướng dẫn chấm: ( 3,0 điểm) a ( 1,0 điểm) Xác định công thức phân tử A,B: - Do A,B chứa nhóm chức , tác dụng với xút theo tỷ lệ mol 1:1, nên A,B phenol, axit cacboxylic hoặc este đơn chức - Gọi x,y số mol A,B hỗn hợp X Ta có: x+ y = 0,075.2=0,15 mol MX =M =M =86 gam/mol A B Suy ra: A,B este đơn chức hoặc axit cacboxylic đơn chức Đặt công thức tổng quát A,B là: CxHyO2 Ta có: 12x + y + 16.2 = 86 12x + y = 54 Chọn x= 4; y=6 Vậy A,B có công thức phân tử C4H6O2 b (2,0 điểm) Xác định công thức cấu tạo phù hợp A,B tính khối lượng chất 12,9 gam hỗn hợp X - Theo đề: nY = x + y = 0,15 mY = 2.6,55 = 13,1 gam Suy ra: MY 13,1 87,3 0,15 Vậy hỗn hợp Y phải có muối là: HCOONa (M=68) hoặc CH3COONa ( M=82) - Nếu hỗn hợp Y có muối CH3COONa tức hỗn hợp X có este: CH3-COO-CH=CH2 Ta có phản ứng: t CH3-CHO + 2[Ag(NH3)2]OH CH3-COONH4 + 2Ag +3NH3 + H2O 21,6 nCH3COONa n Ag 0,1mol 2.108 nCH3COONa = 2.0,1=0,2 > 0,15 Vô lí - Hỗn hợp Y có muối HCOONa hỗn hợp X có este: HCOOCH2-CH=CH2 hoặc HCOO-CH=CH-CH3 hoặc HCOOC(CH3)=CH2 Thủy phân khơng hồn tồn CHpeptit A, có phân tử khối 293 đvC chứa 14,3% N (theo khối lượng) thu hoặc peptit B C Mẫu HCOO-CH chứa 0,472 gam peptit B đun nóng, phản ứng hoàn toàn với 18 ml dung CH dịch HCl 0,222 M Mẫu chứa 0,666 gam peptit C đun nóng, phản ứng hồn tồn với 14,7 ml dung dịch NaOH Ta có phản1,6% ứng: (khối lượng riêng dung dịch NaOH 1,022 g/ml) Xác định CTCT peptit A Hướng dẫn chấm: ( 2,0 điểm) t0 H-COONa + 2[Ag(NH3)2]OH NaHCO3 + 2Ag1,6 +3NH 1,022 14,7 + H2O 100 40 - n HClY=chỉ (mol) 0,018 × 0,222 tráng 0,004 (mol)thì ; ntương NaOH =tự ta loại Nếu có HCOONa gương Suy Y cịn có14,3 chất khác tráng gương Vậy : Trong Y có HCOONa CH3-CH2-CHO cho phản ứng tráng gương tức A: HCOO-CH=CH100 = 42 => (A) có nguyên tử N CH3 - m N (A) = 293× => peptit B C đipeptit t0 2[Ag(NH )2]OH * CH Xét3-CH phản2-CHO ứng B ++ dung dịch3HCl : CH3-CH2-COONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O H2N-R-CO-NH-R’-COOH +21,6.2 2HCl +0,4 H2O ClH3N-R-COOH + ClH3N-R’-COOH Theo phản ứng:1 2x +2x = 108 x = 0,1 0, 472 mol; y= 0,05 mol Ta có: mHCOONa + mMuối B = 6,55.2 = 13,1 0,002 => 0,1.68 nB = +nHCl = 0,002 (mol) => M = = 236 (g/mol) => R + R’ = 132 0,05.M muối B = 13,1 B + Nếu R = 14 (–CH –) => R’ = 118 M muối B = 126 ( có muối este vịng thỏa điều kiện) Nếu R= 28 (CH3 –CHphân R’ =este 104mạch (C6Hvòng –CH–) 5–CH2sau: Vậy: B+ phải đồng ( 5đp ) * Xét phản ứng C + dung dịch NaOH C3H6 H2N-R1-CO-NH-R1’-COOH + 2NaOH H2N-R1-COONa + H2N-R1’-COONa + H2O 0, 666 => nC = nNaOH = 0,003 (mol) => MC = 0,003 = 222 (g/mol) => R1 + R1’ = 118 + Nếu R1 = 14 (–CH2–) => R1’ = 104 (trùng với kết B ) + Nếu R1 = 28 (CH3 –CH R1’ = 90 (loại) => B CH3 –CH(NH2)–CONH– CH(CH2-C6H5)–COOH => C NH2 –CH2–CONH– CH(CH2-C6H5)–COOH Vậy A có cấu tạo: NH2 –CH2–CONH– CH(CH2-C6H5)– CONH–CH(CH3)–COOH CH3 –CH(NH2)–CONH– CH(CH2-C6H5)– CONH–CH2–COOH GLY-PHE – ALA ALA – PHE – GLY ... Số báo danh: UBND TỈNH THÁI NGUYÊN SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2013-2014 MƠN THI: HỐ HỌC (VỊNG ) (Thời gian làm 180 phút không kể thời gian giao... nhận: [CN-] = CCN- = 0,12M ; [NH3] = NH3 = 0,15 M Ta có: x2 - 5.10-3.x - 5,29.10-6 = x = [OH-] = 5,9.10-3M [H+] = 1,69.10-12M 10 9,35 10 9,24 9,35 10 11,77 0 ,12 M; [NH3] = 0,15 10... là: CxHyO2 Ta có: 12x + y + 16.2 = 86 12x + y = 54 Chọn x= 4; y=6 Vậy A,B có cơng thức phân tử C4H6O2 b (2,0 điểm) Xác định công thức cấu tạo phù hợp A,B tính khối lượng chất 12, 9 gam hỗn hợp