Nghiên cứu hoạt tính xúc tác của một số vật liệu khung hữu cơ kim ni (HBTC) (BPY), MOF 199, ZIF 62 trong tổng hợp hữu cơ

ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HCM TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA NGUYỄN THANH TÙNG NGHIÊN CỨU HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA MỘT SỐ VẬT LIỆU KHUNG HỮU CƠ KIM Ni(HBTC)(BPY), MOF-199, ZIF-62 TRONG TỔNG HỢP HỮU CƠ Chuyên ngành : Cơng Nghệ Hóa Học Mã số: 602575 LUẬN VĂN THẠC SĨ TP HỒ CHÍ MINH, tháng 01 năm 2013 CƠNG TRÌNH ĐƯỢC HỒN THÀNH TẠI TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA –ĐHQG -HCM Cán hướng dẫn khoa học : PGS TS Phan Thanh Sơn Nam Cán chấm nhận xét : PGS TS Phạm Thành Quân Cán chấm nhận xét : TS Lê Thành Dũng Luận văn thạc sĩ bảo vệ Trường Đại học Bách Khoa, ĐHQG Tp HCM ngày 16 tháng 01 năm 2013 Thành phần Hội đồng đánh giá luận văn thạc sĩ gồm: PGS TS Nguyễn Thị Phương Phong – Chủ tịch hội đồng PGS TS Phạm Thành Quân – Ủy viên, Phản biện TS Lê Thành Dũng - Ủy viên, Phản biện PGS TS Phan Thanh Sơn Nam - Ủy viên TS Lê Thị Hồng Nhan – Thư ký Xác nhận Chủ tịch Hội đồng đánh giá LV Trưởng Khoa quản lý chuyên ngành sau luận văn sửa chữa (nếu có) CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG TRƯỞNG KHOA KTHH ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP.HCM TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ Họ tên học viên: Nguyễn Thanh Tùng MSHV: 11056098 Ngày, tháng, năm sinh: 01/07/1988 Nơi sinh: TP Hồ Chí Minh Chun ngành: Cơng Nghệ Hóa Học Mã số : 602575 I TÊN ĐỀ TÀI : Nghiên cứu hoạt tính xúc tác số vật liệu khung hữu kim Ni(HBTC)(BPY), MOF-199, ZIF-62 tổng hợp hữu II NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG: - Nghiên cứu tổng hợp hai loại vật liệu - Áp dụng phương pháp phân tích đại : TEM, SEM, XRD, TGA, BET, AAS, FT-IR để phân tích vật liệu - Khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu phản ứng cộng hợp azaMichael, ghép đôi C-C ghép đôi C-N III NGÀY GIAO NHIỆM VỤ : 06/2012 IV NGÀY HOÀN THÀNH NHIỆM VỤ: 01/2013 V CÁN BỘ HƯỚNG DẪN : PGS TS Phan Thanh Sơn Nam Tp HCM, ngày 01 tháng 01 năm 2013 CÁN BỘ HƯỚNG DẪN (Họ tên chữ ký) CHỦ NHIỆM BỘ MÔN ĐÀO TẠO (Họ tên chữ ký) TRƯỞNG KHOA KTHH (Họ tên chữ ký) LỜI CẢM ƠN Trước hết, xin cảm ơn cha mẹ, người sinh thành nuôi dưỡng thành người Gia đình chỗ dựa tinh thần vững chắc, nơi tơi ln nghĩ lúc khó khăn cần giúp đỡ Tôi muốn gửi lời cảm ơn chân thành đến anh chị Lê Vũ Hà, Phan Nguyễn Quỳnh Anh ; người bạn tơi, Nguyễn Thái Anh, Nguyễn Văn Chí, Huỳnh Thị Như Quỳnh ; em Nguyễn Đăng Khoa, Nguyễn Kim Chung, Vũ Hoàng Lan Phương, Hồ Phương, Trương Thị Thuý Hằng giúp đỡ từ ngày đầu vào phịng thí nghiệm, tơi chia sẻ nhiều khó khăn công việc nghiên cứu Xin cho phép gửi lời tri ân sâu sắc đến PGS.TS Phan Thanh Sơn Nam TS Lê Thị Hồng Nhan, người thầy, người bạn lớn đời tôi, người giúp đỡ vật chất tinh thần góp phần tạo nên đường nghiên cứu hôm Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn đến hai anh Trương Vũ Thanh Lê Khắc Anh Kỳ, người cho lời khuyên chân thành sâu sắc, người ảnh hưởng đến đường ngày mai Xin trân trọng cảm ơn Tóm Tắt Vật liệu khung cơ-kim độ xốp cao sở Cu (Cu 3(BTC)2, Cu2(BDC)2(DABCO)) tổng hợp phương pháp dung mơi nhiệt, sử dụng phương pháp phân tích đại phân tích nhiễu xạ tia X (XRD), phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM), phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM), phân tích nhiệt trọng lượng (TGA), phân tích phổ hồng ngoại (FT-IR), phân tích nguyên tố (AAS), hấp phụ vật lý đẳng nhiệt N2 77K (BET, Langmuir) Các loại vật liệu Cu3(BTC)2 Cu2(BDC)2(DABCO) tổng hợp với bề mặt riêng lớn, đạt 2111 m 2/g 1487 m 2/g Các loại vật liệu xử dụng làm xúc tác dị thể cho phản ứng cộng hợp aza-Michael, ghép đôi C-C ghép đôi C-N Xúc tác rắn dễ dàng tách khỏi hỗn hợp phản ứng, có khả thu hồi tái sử dụng nhiều lần mà hoạt tính xúc tác giảm khơng đáng kể Hơn nữa, khả leaching loại xúc tác khảo sát, chứng tỏ phản ứng xảy hoàn toàn điều kiện dị thể Những kết nghiên cứu góp phần mở rộng ứng dụng xúc tác MOF tổng hợp hữu Abstract Highly crystalline porous copper-based metal-organic frameworks Cu3(BTC)2 and Cu2(BDC)2(DABCO) were synthesized by a solvothermal method Two metal-organic frameworks were characterized by several techniques, including X-ray powder diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM), thermogravimetric analysis (TGA), Fourier transform infrared (FT-IR), atomic absorption spectrophotometry (AAS), and nitrogen physisorption measurements These materials were proved as efficient catalysts for the aza-Michael addition, C-C and C-N cross coupling The catalysts could be separated from the reaction mixture by simple decantation, and could be reused without a significant degradation in catalytic activity No contribution from homogeneous catalysis of active species leaching into the liquid phase was detected, confirming that the Cu3(BTC)2 and catalysts Cu2(BDC)2(DABCO) were truly heterogeneous MỤC LỤC MỤC LỤC i DANH MỤC BẢNG BIỂU iii CHƯƠNG 1.1 TỔNG QUAN VỀ ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU Vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.1 Giới thiệu vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.2 Cấu trúc vật liệu khung hữu – kim loại 10 1.1.3 Tính chất vật liệu khung hữu – kim loại 12 1.1.4 Một số ứng dụng vật liệu khung hữu – kim loại 13 1.2 Ứng dụng vật liệu khung hữu – kim loại lĩnh vực xúc tác 16 1.2.1 Sử dụng MOF làm xúc tác acid Lewis 16 1.2.2 Sử dụng MOF làm xúc tác acid Bronsted 18 1.2.3 Sử dụng MOF làm xúc tác base Lewis 19 1.2.4 Sử dụng MOF làm xúc tác cho phản ứng oxi hóa 21 1.2.5 Sử dụng MOF làm chất mang cho kim loại hoạt động 22 1.2.6 Sử dụng MOF làm xúc tác cho phản ứng ghép đôi 24 1.3 Tình hình nghiên cứu phản ứng ghép đơi C-C C-N 25 1.3.1 Phản ứng ghép đôi C-C aryl halide hợp chất dicarbonyl 25 1.3.2 Phản ứng ghép đôi C-N aryl halide dẫn xuất imidazole (phản ứng ghép đôi kiểu Buchwald-Hartwig) 28 CHƯƠNG 2.1 THỰC NGHIỆM 29 Tổng hợp loại MOF sở đồng Cu-MOF 29 2.1.1 Hoá chất 29 2.1.2 Tổng hợp Cu3(BTC)2 29 2.1.3 Tổng hợp Cu2(BDC)2(DABCO) 30 i 2.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác 30 2.2.1 Phản ứng aza-Michael benzylamine ethyl acrylate 30 2.2.2 Phản ứng ghép đôi C-C iodobenzene acetylacetone 31 2.2.3 Phản ứng ghép đôi C-N 4’-iodoacetophenone imidazole 32 2.3 Phương pháp phân tích 32 CHƯƠNG 3.1 KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 34 Kết phân tích hoá lý loại vật liệu tổng hợp 34 3.1.1 Cu3(BTC)2 34 3.1.2 Cu2(BDC)2(DABCO) 38 3.2 Kết khảo sát phản ứng cộng hợp aza-Michael benzylamine ethyl acrylate 42 3.3 Kết khảo sát phản ứng ghép đôi C-C iodobenzene acetylacetone 53 3.4 Kết khảo sát phản ứng ghép đôi C-N 4’-iodoacetophenone imidazole 66 CHƯƠNG KẾT LUẬN 77 TÀI LIỆU THAM KHẢO 79 ii DANH MỤC BẢNG BIỂU Hình 1.1.1 Số lượng cấu trúc MOF công bố giai đoạn 1978 – 2006 [3] 10 Hình 1.1.2 Các cầu nối hữu thường gặp cấu trúc MOF [4] 11 Hình 1.1.3 Cấu trúc hình học số loại IRMOF tiêu biểu [4] 12 Hình 1.1.4 Các ứng dụng vật liệu MOF lĩnh vực khoa học 13 Hình 1.1.5 Khả lưu trữ H2 loại vật liệu MOF khác 77K [7] 14 Hình 1.1.6 So sánh khả hấp phụ CO2 MOF-177 với zeolite than hoạt tính [8] 15 Hình 1.2.1 Phản ứng acetal hóa benzaldehyde trimethylorthoformate sử dụng In-MOF làm xúc tác [12] 16 Hình 1.2.2 Phản ứng mở vịng styrene oxide methanol với xúc tác Cu-MOF [13] 17 Hình 1.2.3 Độ chuyển hóa styrene oxide phản ứng với methanol 40 oC xúc tác Fe(BTC) (a), Cu3(BTC)2 (b) Al2(BDC)3 (c) (trái); Cơ chế phản ứng cộng mở vòng styrene oxide với xúc tác Fe(BTC) (phải) [14] 17 Hình 1.2.4 Phản ứng ngưng tụ aldol sử dụng Ba-MOF làm xúc tác [15] 18 Hình 1.2.5 Sự thủy phân liên kết Zn-O cấu trúc khung IRMOF-3, điều dẫn đến xuất tâm acid Bronsted MOF [17] 19 Hình 1.2.6 Phản ứng ngưng tụ Knoevenagel sử dụng xúc tác IRMOF-3 [20] 19 Hình 1.2.7 Phản ứng ngưng tụ Knoevenagel dùng ZIF-8 làm xúc tác [21] 20 Hình 1.2.8 Phản ứng nitroaldol hóa benzaldehyde dẫn xuất nitro alkane [23] 21 Hình 1.2.9 Phản ứng oxi hóa cyclooctane hệ xúc tác NHPI/Fe(BTC) [24] 21 Hình 1.2.10 Phản ứng oxi hóa cyclohexene hệ xúc tác V-MIL-47/TBHP [27] 22 iii Hình 1.2.11 Phản ứng ghép đơi Suzuki dẫn xuất bromobenzene phenylboronic acid với xúc tác Pd/MIL-53(Al)-NH2 [28] 23 Hình 1.2.12 Một số phản ứng sử dụng xúc tác Pd/MIL-101 [29,30] 23 Hình 1.2.13 Phản ứng ghép đơi O-aryl hố 4-methoxyiodobenzene 4-methyl phenol với xúc tác Cu-MOF-253 [32] 24 Hình 1.2.14 Phản ứng ghép đơi C-N imidazole phenylboronic acid sử dụng số loại xúc tác đồng [33] 25 Hình 1.3.1 Ví dụ hợp chất có hoạt tính sinh học tổng hợp theo phương pháp ghép đôi C-C aryl halide -aryl carbonyl 26 Hình 1.3.2 Một ví dụ phản ứng ghép đôi C-C aryl iodide diethyl malonate để hình thành -aryl malonate dùng xúc tác CuI 26 Hình 1.3.3 Phản ứng ghép đôi C-C iodobenzene acetylacetone dùng xúc tác CuI-pincer (a) chế đề nghị hình thành sản phẩm monoketone (b) 27 Hình 1.3.4 Phản ứng ghép đôi C-C iodobenzene acetylacetone dùng nano CuO làm xúc tác (a) chế đề nghị hình thành sản phẩm diketone (b) 27 Hình 1.3.5 Phản ứng ghép đơi Buchwald-Hartwig aryl halide amine 28 Hình 1.3.6 Ví dụ hợp chất có hoạt tính sinh học có liên kết C-N vịng benzene vòng imidazole 28 Hình 3.1.1 Kết nhiễu xạ tia X Cu3(BTC)2 34 Hình 3.1.2 Phổ FT-IR Cu3(BTC)2 (a) 1,3,5-benzenetricarboxylic acid (b) 34 Hình 3.1.3 Đường hấp phụ giải hấp N2 77K khoảng áp suất P/P0 = - 35 Hình 3.1.4 Giản đồ phân bố lỗ xốp Cu3(BTC)2 36 Hình 3.1.5 Kết phân tích nhiệt trọng lượng Cu3(BTC)2 hoạt hố (a) tổng hợp (b) 36 Hình 3.1.6 Kết SEM (a) TEM (b) Cu3(BTC)2 37 Hình 3.1.7 Kết nhiễu xạ tia X Cu2(BDC)2(DABCO) 38 iv PHỤ LỤC 2: KẾT QUẢ SẮC KÍ KHÍ GHÉP KHỐI PHỔ (GC-MS) CỦA CÁC PHẢN ỨNG ĐÃ KHẢO SÁT xxvii 1108173-01 Trang 2/9 File :D:\2011\THANG09\SPTH\05\173-01.D Operator : QUOC CUONG Acquired : Sep 2011 8:27 using AcqMethod 1008094 Instrument : HV011H Sample Name: 1108173-01 f10in dcm Misc Info : MICHAEL REACTION Vial Number: Abundance TIC: 173-01.D 14.98 2.2e+07 2.1e+07 2e+07 1.9e+07 22.24 1.8e+07 1.7e+07 1.6e+07 1.5e+07 1.4e+07 1.3e+07 1.2e+07 1.1e+07 1e+07 9000000 8000000 7000000 6000000 5000000 4000000 28.69 3000000 2000000 24.14 1000000 22.37 10.97 Time > 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 20.00 22.00 24.00 26.00 28.00 30.00 32.00 34.00 36.00 38.00 1108173-01 Trang 3/9 Area Percent Report Data Path Data File Operator Sample Misc ALS Vial : : : : : : D:\2011\THANG09\SPTH\05\ 173-01.D QUOC CUONG 1108173-01 f10in dcm MICHAEL REACTION Sample Multiplier: Integration Parameters: 1107076.E Integrator: ChemStation Method Signal : D:\METHODS\1008094.M : TIC peak R.T first max last PK # scan scan scan TY - - - 10.967 443 457 485 BB 2 14.984 708 722 725 BV 22.231 1178 1200 1204 PV 22.368 1204 1209 1283 VV 24.142 1307 1326 1346 BB 28.690 1606 1626 1642 BB peak height 210291 21357451 17179147 275690 1279565 corr area 9281701 824754763 849756849 53072521 32126470 2303292 53263118 Sum of corrected areas: 1008094.M Mon Sep 05 10:13:23 2011 corr % of % max total 1.09% 0.509% 97.06% 45.260% 100.00% 46.632% 6.25% 2.912% 3.78% 1.763% 6.27% 1822255422 2.923% 1108173-01 Trang 4/9 Library Searched : E:\DATABASE\NIST08.L Quality : 90 ID : Benzylamine Abundance Scan 456 (10.952 min): 173-01.D (-440) (-) 106 9000 8000 79 7000 6000 51 5000 4000 3000 39 91 2000 65 74 1000 58 44 20 m/z > Abundance 25 30 35 40 45 50 55 60 86 70 65 102 70 75 80 85 90 #5110: Benzylamine 95 131 100 105 110 115 120 125 130 135 106 9000 8000 7000 6000 5000 4000 79 30 3000 2000 91 51 1000 39 35 m/z > 20 25 30 35 65 40 45 H N 56 60 45 50 55 60 65 70 75 70 75 96 83 87 80 85 90 95 102 100 105 110 115 120 125 130 135 1108173-01 Trang 5/9 Library Searched : E:\DATABASE\NIST08.L Quality : 94 ID : Dodecane Abundance Scan 720 (14.954 min): 173-01.D 57 43 9000 8000 7000 6000 71 5000 4000 3000 85 2000 1000 98 170 112 127 10 m/z > Abundance 20 30 40 50 60 70 80 141 155 188 207 281 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 #37472: Dodecane 57 43 9000 8000 7000 71 6000 5000 4000 85 3000 2000 29 98 1000 m/z > 15 10 20 30 40 50 60 70 80 112 170 127 141 155 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 1108173-01 Trang 6/9 Library Searched : E:\DATABASE\NIST08.L Quality : 93 ID : beta.-Alanine, N-(phenylmethyl)-, ethyl ester Abundance Scan 1201 (22.246 min): 173-01.D (-1190) (-) 91 9000 8000 7000 106 6000 5000 4000 120 3000 2000 65 42 1000 77 51 132 141 150 162 178 190 206 220228 256 284 298 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 m/z > Abundance #64710: beta.-Alanine, N-(phenylmethyl)-, ethyl ester 91 9000 8000 106 7000 6000 5000 120 4000 3000 2000 1000 m/z > 15 29 42 65 55 77 130 160 178 206 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 O NH O 1108173-01 Trang 7/9 Library Searched : E:\DATABASE\NIST08.L Quality : 93 ID : beta.-Alanine, N-(phenylmethyl)-, ethyl ester Abundance Scan 1208 (22.353 min): 173-01.D 91 9000 8000 7000 6000 106 5000 4000 3000 120 2000 65 42 1000 51 57 m/z > Abundance 10 20 30 40 50 71 60 77 84 132 100 160 169 141 70 80 90 100 110 120 130 140 150 #64710: beta.-Alanine, N-(phenylmethyl)-, ethyl ester 91 160 170 206 178 180 190 200 210 9000 8000 106 7000 6000 5000 120 4000 3000 2000 1000 15 m/z > 29 10 20 30 65 42 40 55 50 71 60 77 84 70 O 80 130 100 90 100 110 120 130 160 140 NH O 150 160 206 178 170 180 190 200 210 1108173-01 Trang 8/9 Library Searched : E:\DATABASE\NIST08.L Quality : 96 ID : Benzenemethanamine, N-(phenylmethylene)Abundance Scan 1326 (24.142 min): 173-01.D (-1322) (-) 91 9000 8000 7000 6000 5000 4000 195 3000 65 2000 39 1000 51 30 m/z > Abundance 40 50 97 83 58 117 77 60 70 80 90 104 128 139 152 165 178 185 207 214 256 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 #55666: Benzenemethanamine, N-(phenylmethylene)- 91 9000 8000 7000 6000 5000 4000 3000 195 2000 65 39 1000 117 51 104 77 m/z > 30 40 50 60 70 80 90 152 165 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 N 1108173-01 Trang 9/9 Library Searched : E:\DATABASE\NIST08.L Quality : 94 ID : beta.-Alanine, N-(3-ethoxy-3-oxopropyl)-N-(phenylmethyl)-, ethyl ester Abundance Scan 953 (13.829 min): 173-01b.D 91 9000 8000 7000 220 6000 5000 4000 3000 2000 1000 42 65 118 146 170 190 235250 20 m/z > Abundance 40 60 278 307322337352367382397 413428 445460475491506 525540 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 #141944: beta.-Alanine, N-(3-ethoxy-3-oxopropyl)-N-(pheny 91 9000 8000 7000 6000 220 5000 4000 3000 2000 1000 29 m/z > 65 45 20 40 60 106 132147 170 190205 235250 278 307 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 O O O N O File :Z:\2012\THANG10\SPTH\01\241-02.D Operator : Hieu Nguyen Acquired : Oct 2012 16:42 using AcqMethod SPTH Instrument : HV011H Sample Name: 1209241-02 Misc Info : Vial Number: 27 Abundance TIC: 241-02.D\data.ms 15.288 5000000 4800000 4600000 4400000 4200000 4000000 3800000 3600000 3400000 3200000 3000000 2800000 2600000 2400000 2200000 2000000 1800000 1600000 1400000 1200000 1000000 800000 600000 13.757 400000 16.948 200000 Time > 9.819 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 Area Percent Report Data Path Data File Acq On Operator Sample Misc ALS Vial : : : : : : : Z:\2012\THANG10\SPTH\01\ 241-02.D Oct 2012 16:42 Hieu Nguyen 1209241-02 27 Sample Multiplier: Integration Parameters: 1207117-01.E Integrator: ChemStation Method Title Signal : Z:\2012\THANG08\TD\TD2011A.M : : TIC: 241-02.D\data.ms peak R.T first max last PK peak corr corr # scan scan scan TY height area % max - - - - - -1 9.819 426 449 566 BB 53869 17078416 13.80% 13.757 699 709 762 BV 255415 36356712 29.39% 15.288 762 810 875 VV 4070490 123715972 100.00% 16.948 875 919 1023 VB 189966 44617826 36.06% Sum of corrected areas: TD2011A.M Mon Oct 01 18:53:11 2012 221768927 % of total 7.701% 16.394% 55.786% 20.119% Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 94 ID : Acetophenone $$ Ethanone, 1-phenyl- $$ Acetophenon $$ Benzoyl methide Abundance Scan 446 (9.780 min): 241-02.D\data.ms (-442) (-) 104.8 9000 8000 76.8 7000 6000 5000 4000 3000 51.0 2000 1000 127.0 151.2 170.8 193.8 m/z > Abundance 20 40 60 80 445.5 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 #206623: Acetophenone $$ Ethanone, 1-phenyl- $$ Acetophenon $$ Benzoyl methide 105.0 380 400 420 440 100 380 400 420 440 9000 8000 77.0 7000 6000 5000 4000 3000 51.0 2000 1000 15.0 m/z > 20 40 60 80 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 O Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 64 ID : 4-Iodoacetophenone $$ p-Iodoacetophenone $$ 4'-Iodoacetophenone $$ Ethanone , 1-(4-iodophenyl)Abundance Scan 707 (13.732 min): 241-02.D\data.ms (-703) (-) 230.7 9000 8000 7000 6000 245.6 5000 4000 202.7 3000 75.8 50.0 2000 103.8 1000 88.8 63.0 39.0 126.7 115.3 138.7 151.7 164.8 175.5 m/z > Abundance 10 20 30 216.7 190.5 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 #456017: 4-Iodoacetophenone $$ p-Iodoacetophenone $$ 4'-Iodoacetophenone $$ Ethanone, 1-(4-iodophenyl)231.0 9000 8000 7000 6000 246.0 5000 4000 76.0 203.0 3000 43.0 2000 104.0 1000 15.0 m/z > 10 20 30 91.0 53.0 63.0 27.0 40 50 60 70 80 90 115.0 127.0 152.0 165.0 178.0 217.0 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 O I Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 99 ID : Hexadecane $$ n-Cetane $$ n-Hexadecane $$ Cetane Abundance Scan 809 (15.276 min): 241-02.D\data.ms (-806) (-) 57.0 9000 43.0 8000 7000 71.0 6000 5000 85.0 4000 3000 2000 98.9 1000 112.9 126.9 141.0 155.0 m/z > Abundance 10 20 30 40 50 60 168.9 182.9 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 #70968: Hexadecane $$ n-Cetane $$ n-Hexadecane $$ Cetane 225.9 196.9 190 200 211.0 210 220 230 57.0 9000 43.0 8000 7000 71.0 6000 5000 85.0 4000 3000 2000 29.0 99.0 1000 m/z > 113.0 127.0 14.0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 141.0 140 155.0 150 160 169.0 170 183.0 180 226.0 197.0 190 200 210 220 230 Library Searched : \\Hoanvustc11\WINXP (E)\DATABASE\W8N08.L Quality : 98 ID : 4'-(Imidazol-1-yl)acetophenone $$ Ethanone, 1-[4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl]$$ 1-[4-(1H-Imidazol-1-yl)phenyl]ethanone # Abundance Scan 917 (16.911 min): 241-02.D\data.ms (-909) (-) 170.8 9000 8000 7000 6000 5000 4000 115.8 3000 142.8 88.8 43.0 2000 63.0 1000 198.5 m/z > Abundance 20 445.6 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 #370114: 4'-(Imidazol-1-yl)acetophenone $$ Ethanone, 1-[4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl]- $$ 1-[4-(1H-Imidazol-1-yl)phenyl]ethanone # 171.0 9000 8000 7000 6000 143.0 5000 116.0 4000 3000 89.0 2000 43.0 63.0 1000 m/z > 15.0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 O N N 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 ... Cơng Nghệ Hóa Học Mã số : 602575 I TÊN ĐỀ TÀI : Nghiên cứu hoạt tính xúc tác số vật liệu khung hữu kim Ni( HBTC )(BPY), MOF-199, ZIF-62 tổng hợp hữu II NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG: - Nghiên cứu tổng hợp. .. chất vật liệu khung hữu – kim loại 12 1.1.4 Một số ứng dụng vật liệu khung hữu – kim loại 13 1.2 Ứng dụng vật liệu khung hữu – kim loại lĩnh vực xúc tác 16 1.2.1 Sử dụng MOF làm xúc tác. .. 1.1 TỔNG QUAN VỀ ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU Vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.1 Giới thiệu vật liệu khung hữu – kim loại 1.1.2 Cấu trúc vật liệu khung hữu – kim loại 10 1.1.3 Tính