Đáp Án Đề HSGQG 2007

ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG.pdf 07.pdf ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG MƠN HĨA HỌC Trường THPT chun Quang Trung- Bình Phước BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO Tổ Hóa KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM 2007 ĐỀ THI CHÍNH THỨC (Dù th¶o) HƯỚNG DẪN CHẤM Mơn: HỐ HỌC ( gồm 11 trang) CÂU (2,0 điểm) Thực nghiệm cho biết pha rắn, vàng (Au) có khối lượng riêng 19,4g/cm3 có mạng lưới lập phương tâm diện Độ dài cạnh ô mạng đơn vị 4,070.10-10m Khối lượng mol nguyên tử Au 196,97g/mol Tính phần trăm thể tích không gian trống mạng lưới tinh thể Au Xác định trị số số Avogadro Hướng dẫn giải: a) Cạnh hình lập phương = a, khoảng cách hai đỉnh kề nhau: a = 4,070.10-10m Khoảng cách từ đỉnh đến tâm mặt lập phương nửa đường chéo mặt vng: ½ (a√¯2) = a/ √¯2 < a khoảng cách gần hai nguyên tử hai lần bán kính nguyên tử Au 4,070 X10-10m : √¯2 = 2,878.10-10m = 2r • r : bán kính ngun tử Au = 1,439.10-10m • Mỗi mạng đơn vị tích = a3 = (4,070 10-10 m)3 = 67, 419143.10-30 m3 có chứa nguyên tử Au Thể tích nguyên tử Au nguyên tử x 4/3 πr3 = (3,1416) (1,439 10-10)3 = 49, 927.10-30m3 Độ đặc khít = (49,927.10-30m3)/ (67,419.10-30 m3) = 0,74054 = 74,054% Độ trống = 100% -74,054% = 25,946% b) Tính số Avogadro * mol Au = NA nguyên tử Au có khối lượng 196,97 gam 196,97 g nguyên tử Au có khối lượng = N A ng.tu khlg ngtu Au 4.196,97 Tỉ khối Au rắn: d (Au) = 19,4 g/cm3 = = Vo mang N A a 196,97 g 19,4 g/cm3 = nguyên tử x x −30 N A ng.tu 67,4191x10 m 10 cm / m ⇒ NA = 6,02386.1023 CÂU (2,5 điểm) Cho 0,1mol axit H3PO2 H3PO3 tác dụng với dung dịch KOH dư thu hai muối có khối lượng 10,408g 15,816g Xác định công thức cấu tạo gọi tên hai phân tử axit Hãy cho biết kiểu lai hoá nguyên tử photpho (P) cấu trúc hình học hai phân tử axit Hướng dẫn giải: Từ 0,1 mol H3PO2 phản ứng với KOH tạo 0,1 mol muối www.chuyenquangtrung.com.vn Trường THPT chun Quang Trung- Bình Phước Tổ Hóa ⇒ M muối = 10,408/ 0,1 mol = 104,08g/mol KxH3-xPO2 có M = 39,09 x + 1, 008 (3-x) + 30,97 + 32 = 104,08 M = 38,08 x + 65,994 = 104, 08 ⇒ x = Công thức muối KH2PO2 → phân tử axit có nguyên tử H có tính axit Từ 0,1 mol H3PO3 → 0,1 mol muối KyH3-y PO3 ⇒ khối lượng muối = 15,86g ⇒ M muối = 158,16g/mol 39,09 y + 1, 008 (3-y) + 30,97 + 48 = 158,16 38,08 y + 81,994 = 158, 16 ⇒ 38,08 y = 76,166 ⇒ y = Công thức muối K2HPO3 → phân tử axit có nguyên tử H axit Các nguyên tử H axit phải liên kết với O để bị phân cực mạnh nên hai axit có cơng thức cấu tạo: O O H P H H O H O H3PO2 axit hypophotphorơ P H O H H3PO3 axit photphorơ Trong phân tử nguyên tử P có lai hố sp Cả hai có cấu tạo tứ diện, nguyên tử P tâm tứ diện khơng CÂU (2,0 điểm) Một dung dịch có ba chất HCl, BaCl2, FeCl3 nồng độ 0,0150M Sục khí CO2 vào dung dịch bão hồ Sau thêm từ từ NaOH vào dung dịch đến nồng độ 0,120M Cho biết: nồng độ CO2 dung dịch bão hồ 3.10-2M; thể tích dung dịch không thay đổi cho CO2 NaOH vào; số: pKa H2CO3 6,35 10,33; pKs Fe(OH)3 37,5 BaCO3 8,30; pKa Fe3+ 2,17 Tính pH dung dịch thu Hướng dẫn giải: Khi cho khí CO2 vào hỗn hợp gồm H+ 0,0150M; Ba2+ 0,0150 M; Fe3+ 0,0150 M có q trình: CO2 + H2O HCO3- + H+ Ka1 = 10-6,35 HCO3HCl CO32- + H+ ⎯ ⎯→ Fe3+ + H2O Ka2 = 10-10,33 H+ + Cl – FeOH2+ + H+ Ka = 10-2,17 Dung dịch có mơi trường axit mạnh (vì có HCl Fe3+), điện ly CO2 khơng đáng kể (vì nồng độ CO32- vơ bé) nên khơng có kết tủa BaCO3 tạo thành Khi thêm NaOH xảy phản ứng: - Trung hoà HCl: H+ + OH- → H2O 0,015M 0,120M - 0,105M - kết tủa Fe(OH)3 : Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3 0,015 0,105 - 0,06 0,015 - Phản ứng với CO2: CO2 + 2OH- → CO32- + H2O 3.10-2 0,06 M - 0,030 - Kết tủa BaCO3: www.chuyenquangtrung.com.vn Trường THPT chun Quang Trung- Bình Phước Tổ Hóa Ba2+ + CO3 2- → BaCO3 ↓ 0,015 0,030 0,015 0,015 Thành phần hỗn hợp kết tủa có: Fe(OH)3 BaCO3 0,0150 mol 0,0150 mol Trong dung dịch có: CO32- 0,015M; Cl- ; Na+ ; H2O Các cân xảy ra: H+ + OH10-14 (1) H2O Fe(OH)3↓ Fe3+ + 3OHKs1 = 10-37,5 (2) 2+ 2-8,30 BaCO3↓ Ba + CO Ks2 = 10 (3) CO32- + H2O HCO3- + OHKb1 = 10-14/10-10,33 = 10-3,67 (4) So sánh cho thấy cân (4) cân định pH dung dịch ( OH- H2O điện ly Fe(OH)3 tan bé), nồng độ CO32- BaCO3 tan khơng đáng kể (vì có dư CO32- từ dung dịch) Tính pH theo (4) CO32- + H2O HCO3- + OH- 10-3,67 C : 0,015 [ ]: (0,015 –x) x x -3,67 x /(0,015-x) = 10 → x = [OH- ] = 1,69.10-3M → pH = 11,23 Kiểm tra ( không cần học sinh): 10 −14 ≈10 −3 >> 10 −11, 23 + [OH- ] = 3+ + [Fe [H+ ] ( H2O điện ly khơng đáng kể) 10 −37 , ≈ 10 −29rất nhỏ OH- Fe(OH)3 tan khơng đáng kể ]= −38 (10 ) + [Ba2+ ] = 10 −8 , = , 2.10 −7 ( , 015−1, 7.10 −3 ) 0,28 mol dư KOH + Độ giảm khối lượng dung dịch: y (65,38 – 2,016) + z (26,98 -3,024) = 5,718 + Từ có hệ phương trình đại số: 24,30 x + 65,38 y + 26,98 z = 7,539 (g) x = 0,06 mol Mg 2x + 2y + 3z = 0,48 (mol e) y = 0,06 mol Zn 63,364 y + 23, 956 z = 5,718 (g) z = 0,08 mol Al Thành phần khối lượng A: Mg : 0,06 mol x 24,30g/ mol = 1,458g → 19,34 % Zn : 0,06 mol x 65, 38 g/mol = 3,9228 → 52, 03 % Al : 0,08 mol x 26,98 g/mol = 2,1584g → 28,63 % CÂU (2,0 điểm) Muối KClO4 điều chế cách điện phân dung dịch KClO3 Thực tế điện phân điện cực, ngồi nửa phản ứng tạo sản phẩm KClO4 đồng thời xẩy nửa phản ứng phụ tạo thành khí khơng màu Ở điện cực thứ hai xẩy nửa phản ứng tạo khí Hiệu suất tạo thành sản phẩm đạt 60% Viết ký hiệu tế bào điện phân nửa phản ứng anot catot Tính điện lượng tiêu thụ thể tích khí điện cực (đo 250C 1atm) điều chế 332,52g KClO4 Hướng dẫn giải: Kí hiệu tế bào điện phân: Pt ⎜ KClO3 (dd) ⎜ Pt www.chuyenquangtrung.com.vn Trường THPT chuyên Quang Trung- Bình Phước Phản ứng chính: Tổ Hóa anot: ClO3- - 2e + H2O → ClO4 - + 2H+ catot: 2H2O + 2e → H2 + 2OHClO3- + H2O → ClO4- + H2 O2 catot: 2H2O + 2e → H2 + 2OH1 H2O → O2 + H2 2 M KClO = 39,098 + 35,453 + 64,000 = 138,551 332,52 n KClO4 = = 2,4mol 138,551 c 100 q = 2,4 mol 2F = 8.F = 8(96485 C) = 771880 C mol 60 q = 771880 C Khí catot hydro: n H = 8F = mol 2F / mol nRT 4.0,08205.298 V H2 = = = 97,80 lit P Khí anot oxy: nF tạo O2 = 0,4 = 3,2 F 3,2 F n O2 = = 0,8 mol 4F / mol nRT 0,8.0,08205.298 V O2 = = = 19,56 lit P CÂU (2,0 điểm) Cho hai phản ứng graphit oxi: (a) C(gr) + ½ O2 (k) CO (k) (b) C(gr) + O2 (k) CO2 (k) Phản ứng phụ: anot: H2O - 2e → 2H+ + Các đại lượng ΔH0, ΔS0 (phụ thuộc nhiệt độ) phản ứng sau: ΔH0T(a) (J/mol) = - 112298,8 + 5,94T ΔH0T(b) (J/mol) = - 393740,1 + 0,77T ΔS0T(b) (J/K.mol) = 1,54 - 0,77 lnT ΔS0T(a) (J/K.mol) = 54,0 + 6,21lnT Hãy lập hàm lượng tự Gibbs theo nhiệt độ ΔG T (a) = f(T), ΔG T (b) = f(T) cho biết tăng nhiệt độ chúng biến đổi nào? Trong thí nghiệm người ta cho bột NiO khí CO vào bình kín, đun nóng bình lên đến 14000C Sau đạt tới cân bằng, bình có bốn chất NiO (r), Ni (r), CO (k) CO2 (k) CO chiếm 1%, CO2 chiếm 99% thể tích; áp suất khí 1bar (105Pa) Dựa vào kết thí nghiệm kiện nhiệt động cho trên, tính áp suất khí O2 tồn cân với hỗn hợp NiO Ni 14000C Hướng dẫn giải: 1) (a) ΔG T0 (a) = ΔH T0 (a ) − TΔS T0 (a) ΔG T0 (a) = (- 112298,8 + 5,94 T) – T(54,0 + 6,21 lnT) ΔGT0 (a) = -112298,8 – 48,06T - 6,21T lnT Khi tăng T → ΔG0 giảm (b) ΔGT0 (b) = ( - 393740,1 + 0,77 T ) – T (1,54 - 0,77 lnT) www.chuyenquangtrung.com.vn Trường THPT chuyên Quang Trung- Bình Phước Tổ Hóa ΔGT0 (b) = ( - 393740,1 - 0,77 T + 0,77 TlnT) Với T > 2,718 → 0,77 lnT > 0,77 T nên T tăng ΔG T0 tăng * Từ phương trình (a), (b) tìm hàm Kp (c) 1673K cho phản ứng (c): (a) C (gr) + O2 (k) CO (k) x -1 (b) C (gr) + O2 (k) CO2 (k) x1 (c) CO (k) + O2 (k) CO2 (k) (c) = (b) - (a) ΔG T0 (c) = ΔGT0 (b) − ΔGT0 (a) ΔGT0 (c) = [ -393740,1 – 0,77 T + 0,77 TlnT] - [-112298,8 -48,06T -6,21 TlnT] ΔG 0T (c) = −281441,3 + 47,29T + 6,98 T ln T ΔG 1673 (c) = −115650 J / mol lnKp, 1673 (c) = * Xét phản ứng (c) − ΔG (c) 115650 = = 8,313457 RT 8,314.1673 Kp, 1673 (c) = 4083 O2 (k) NiO (r) + CO (k) CO (k) + (d) (1) NiO (r) Ở 1673K [ ] x -1 Ni (r) + CO2 (k) Ni (r) + O2 (k) x1 99 pCO Kp (d ) 99 = = = 0,024247 = 2,42247.10 − 1673K Kp (c) 4083 có Kp (d) = Kp (1)= p 1O/22 pCO2 CO2 (k) = p O2 = K p (1) = (2,4247 10-2)2 P O2 = 5,88 10-4 bar = 58, Pa CÂU (1,0 điểm) Có ba hợp chất: A, B C HO C CH3 O A HO C C CH3 O CH3 OH O B C Hãy so sánh tính axit A B Hãy so sánh nhiệt độ sôi độ tan dung môi không phân cực B C Cho biết số đồng phân lập thể có A, B C Hướng dẫn giải: Ba hợp chất A, B C: So sánh tính axit: (0,25 đ) www.chuyenquangtrung.com.vn Trường THPT chun Quang Trung- Bình Phước Tổ Hóa Tính axit đánh gía dễ dàng phân li proton nhóm OH Khả thuận lợi có hiệu ứng kéo electron (-I –C) nằm kề nhóm OH Ở A vừa có hiệu ứng liên hợp (-C) hiệu ứng cảm ứng (-I); B có hiệu ứng (-I) Tính axit (A) > (B) So sánh điểm sôi độ tan (0,25 đ) Liên kết hidro làm tăng điểm sôi Chất C có liên kết hidro nội phân tử, B có liên kết hidro liên phân tử nên nhiệt độ sôi (C) < nhiệt độ sơi (B) (C) có độ tan dung môi không phân cực lớn (B) Đồng phân lập thể (0,5đ) A, B có tâm bất đối, hai nhóm nằm phía khác vịng xiclohexen chúng tồn đồng phân lập thể C có tâm bất đối có 16 đồng phân H 3C H3C C O HO H CH3 CH3 C O OH H OC CO OH H HO H (Khơng u cầu thí sinh vẽ cấu hình đồng phân lập thể) CÂU (3,0 điểm) Ephedrin (G) hoạt chất dùng làm thuốc chữa bệnh hơ hấp chiết từ ma hồng Ephedrin tổng hợp theo sơ đồ sau: CH CH NO , OH − H / Ni AlCl 3 Br C6H6 ⎯CO ⎯→ F ⎯CH ⎯⎯ → G ⎯, HCl ⎯ /⎯ ⎯→ D ⎯⎯3 ⎯2⎯2⎯⎯→ E ⎯⎯ a Viết công thức D, E, F G sơ đồ b Viết chế phản ứng giai đoạn tạo thành D E c Đi từ benzen, axit propanoic tác nhân cần thiết khác, đưa sơ đồ tổng hợp ephedrin Tiến hành phản ứng 3,5,5-trimetyl xiclohex-2-enon n-butyl magiê iođua Sau đó, thuỷ phân hỗn hợp dung dịch HCl 4M thu hợp chất B B bị chuyển thành năm đồng phân, kí hiệu từ D1 đến D5 có cơng thức phân tử C13H22 Viết cơng thức cấu tạo đồng phân D1, D2, D3, D4, D5 giải thích hình thành chúng Một monotecpenoit mạch hở A có cơng thức phân tử C10H18O (khung cacbon gồm hai đơn vị isopren nối với theo qui tắc đầu-đi) Oxi hố A thu hỗn hợp chất A1, A2 A3 Chất A1 (C3H6O) cho phản ứng iodofom không làm màu nước brôm Chất A2 (C2H2O4) phản ứng với Na2CO3 với CaCl2 cho kết tủa trắng không tan axit axetic; A2 làm màu dung dịch KMnO4 loãng Chất A3 (C5H8O3) cho phản ứng iodofom phản ứng với Na2CO3 a Viết công thức cấu tạo A1, A2 A3 b Vẽ công thức đồng phân hình học A gọi tên theo danh pháp IUPAC Hướng dẫn: (1,5 đ) OH CH3 a Tổng hợp ephedrin: (0,50 đ) C H CH-CHNO − CO , HCl NO ,OH , Ni ⎯→ C6H5CHO ⎯CH C6H6 ⎯⎯ ⎯3CH ⎯2⎯ ⎯⎯→ ⎯H⎯ ⎯→ C6H5 CH CH NH2 AlCl3 OH CH3 (D) (E) (F) C6H5CH-CH-NHCH3 Br ⎯CH ⎯⎯ → OH CH3 (G) b (0,50 đ) Cơ chế phản ứng tạo thành D: phản ứng electrophin vào nhân thơm, SE www.chuyenquangtrung.com.vn Trường THPT chun Quang Trung- Bình Phước Tổ Hóa AlCl C=O + HCl ⎯ ⎯→ Cl-CH=O ⎯⎯ ⎯→ O=C+-H AlCl4- CHO + + O=C -H AlCl4 - + HCl + AlCl Cơ chế phản ứng tạo thành E: phản ứng cộng nucleophin vào nhóm cacbonyl, AN − CH3CH2NO2 ⎯OH ⎯ ⎯→ CH3C(-)H-NO2 + H+ O- CH3 OH CH3 H+ ⎯⎯ C6H5-CHO + CH3C-H-NO2 ← ⎯⎯→ ⎯ ⎯→ C6H5 CH CH NO2 C6H5 CH CH NO2 c (0,5 đ) Sơ đồ tổng hợp khác từ axit propanoic tác nhân cần thiết khác Br2 CH3CH2COOH ⎯SOCl ⎯⎯2 → CH3CH2COCl ⎯AlCl ⎯ ⎯3 → C6H5COCH2CH3 ⎯⎯→ C6H5COCHBrCH3 ⎯1.LiAlH ⎯⎯→ H2O C6H5 OH CH3 ⎯CH ⎯3 NH ⎯ ⎯2 → C6H5 CH CH Br OH CH3 CH CH NHCH3 (1,0 đ) Công thức cấu tạo đồng phân, kí hiệu từ D1, D2, D3, D4 đến D5 Hb O HO H+ 1.BuMgBr H2O Ha - Hb + - Ha - H2O D3 D2 B D1 H+ - H O D5 + D4 (1,0 đ) a (0,75 đ) A hợp chất mạch hở nên có nối đơi A1 tham gia phản ứng iodofom nên A1 hợp chất metyl xeton CH3COCH3 + I2 / KOH CHI3 + CH3 COONa A2 phản ứng với Na2CO3 nên axit, dựa vào công thức phân tử diaxit HOOC-COOH + Na2CO3 NaOOC-COONa + H2O + CO2 A3, C5H8O3, cho phản ứng iodoform, phản ứng với Na2CO3 A3 vừa có nhóm chức metyl xeton vừa có nhóm chức axit A1: CH3COCH3; A2 : HOOC-COOH A2: CH3COCH2CH2COOH b A monoterpen mạch hở gồm đơn vị isopren nối với theo qui tác đầu đi, nên có khung cacbon là: Đầu đuôi Đầu đuôi Dựa vào cấu tạo A1, A2, A3 nên xác định vị trí liên kết đôi mạch www.chuyenquangtrung.com.vn Trường THPT chuyên Quang Trung- Bình Phước cacbon: Tổ Hóa Vì có hình thành axit oxalic nên A là: OH OH Nerol Geraniol (E) -3,7- dimetyl octa-2,6-dienol (Z)-3,7-dimetyl octa-2,6-dienol CÂU (2,0 điểm) Thủy phân hoàn toàn hexapeptit M thu Ala, Arg, Gly, Ile, Phe Tyr Các peptit E (chứa Phe, Arg) G (chứa Arg, Ile, Phe) tạo thành số sản phẩm thủy phân khơng hồn tồn M Dùng 2,4-dinitroflobenzen xác định amino axit Ala Thủy phân M nhờ tripsin thu tripeptit A (chứa Ala, Arg, Tyr) chất B a Xác định thứ tự liên kết amino axit M b Amino axit có pHI lớn amino axit có pHI nhỏ nhất? Biết cấu tạo chung amino axit H2N-CHR-COOH AA’: Ala Arg Gly R : CH3 (CH2)3NHC(=NH)NH2 H Ile Phe CH(CH3)C2H5 CH2C6H5 Tyr p-HOC6H4CH2 Isoleuxin điều chế theo dãy phản ứng sau (A, B, C, D kí hiệu chất cần tìm): t0 NH Br2 KOH (C H OOC) CH ⎯→ Isoleuxin ⎯⎯ ⎯→ A ⎯⎯⎯→ B⎯⎯→ C ⎯⎯→ D ⎯⎯ CH3CH2 CH CH3 ⎯⎯2 ⎯ C2H5ONa HCl Br Hãy cho biết công thức chất A, B, C, D Isoleuxin Hướng dẫn giải: (1,0 đ) a Hexapeptit M có đầu N Ala Thuỷ phân M nhờ tripsin xác định tripeptit là: Ala – Tyr – Arg Dipeptit E có cấu tạo Arg-Phe Tripeptit G có cấu tạo: ArgPhe-Ile Do amino axit đầu C là: Gly Ala-Tyr – Arg Arg-Phe Arg- Phe-Ile Gly Vậy cấu tạo M: Ala – Tyr – Arg – Phe – Ile – Gly b pHI lớn nhất: Arg, có nhóm guanidin (có ngun tử N) pHI nhỏ nhất: Phe, có nhóm phenyl (1,0 đ) Sơ đồ điều chế Isoleuxin: NH t0 Br2 KOH CH3CH2 CH CH3 ⎯(C OOC) CH ⎯→ Isoleuxin ⎯2 H⎯ ⎯⎯ ⎯→ A ⎯⎯⎯→ B ⎯⎯→C ⎯⎯→ D ⎯⎯ Br C2H5ONa Mỗi công thức A, B, C D HCl 0,25 đ Br C2H5CHCH(CO2C2H5)2 A CH3 www.chuyenquangtrung.com.vn C2H5CHCH(CO2H)2 B CH C2H5CHC(CO2H)2 C CH3 Br C2H5CHCHCO2H D CH3 Trường THPT chuyên Quang Trung- Bình Phước Tổ Hóa CÂU 10 ( 2,0 điểm) Rutinozơ gốc đường số hợp chất có tác dụng làm bền thành mạch máu Rutinozơ cho phản ứng với thuốc thử Feling, bị thuỷ phân α-glycosidaza cho andozơ A (C6H12O5) D-andozơ B (C6H12O6) theo tỉ lệ mol (1:1) Từ andozơ B tiến hành liên tiếp hai lần cắt mạch Ruff sau oxi hố với HNO3 thu axit meso-tactric; B dễ dàng cho dẫn xuất monoxetal với axeton axit Hãy viết phản ứng để xác định B Andozơ B cho sản phẩm ozazon andohexozơ khác (kí hiệu A1); A2 đồng phân đối quang A1 Thực chuyển hoá A2 theo sơ đồ sau thu A CH3 H OH OH /Ni Raney A2 ⎯HOCH ⎯ ⎯2CH ⎯2⎯ → A3 ⎯H⎯ ⎯ ⎯→ H xetal OH HO H HO H t -5 /Pt ≡ A4 ⎯O⎯ A6 ⎯Na ⎯→ A5 ⎯⎯→ ⎯-Hg/pH3 ⎯⎯ ⎯ →A axit andonic andolacton CH2OH (Lưu ý: phản ứng từ A4 đến A5 đặc trưng cho chuyển hố ancol bậc cuối mạch thành axit) Dùng cơng thức chiếu Fisơ để biểu diễn cấu trúc chất A1, A2, A3, A5, A6 A Biết 1mol A phản ứng với 4mol HIO4 cho 4mol HCOOH 1mol CH3CHO Metyl hố hồn tồn rutinozơ với DMS/OH- cho dẫn xuất heptametyl (X), thuỷ phân X môi trường axit thu tri-O-metyl A 2,3,4-tri-O-metyl B Oxi hoá 1mol metyl rutinozit cần 4mol HIO4, cho 2mol HCOOH 1mol tetraandehit Hãy vẽ công thức Haworth công thức cấu dạng rutinozơ Hướng dẫn: Xác định B (0,5 đ) : Oxi hoá sản phẩm từ hai lần cắt mạch Ruff B tạo thành axit meso tactric: B có nhóm OH cacbon thứ thứ nằm phía B tạo dẫn xuất monoxetal phản ứng với axeton, nhóm OH cacbon thứ ba thứ hai nằm khác phía khác phía với nhóm OH cacbon thứ tư thứ năm Từ A4 suy cấu tạo A2, từ xác định cấu tạo A1 đối quang A2 kết luận cấu tạo B đồng phân epime A1, khác A1 vị trí nhóm OH cacbon thứ hai Cấu tạo B là: H HO H H CHO CH=NNHC6H5 OH H NNHC6H5 H C6H5NHNH2 HO H OH - C H NH , -NH H OH OH H OH CH2OH CH2OH HO HO H - C H NH , - NH H 3C6H5NHN H2 (B) CHO H H OH OH CH2OH (A1) H H HO HO CHO OH OH H H CH2OH (A2) D- Mannozơ Phản ứng Ruff: H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH Br2, H2O H HO H H COOH OH Ca(OH)2 H OH OH CH2OH D – Glucozơ (COO )2 Ca (B) Sản phẩm sau lần thực phản ứng H HO H H CHO CHO OH H OH CH3COCH3 H HO H OH CH3 H O C OH CH3 H O CH2OH CH2OH www.chuyenquangtrung.com.vn 10 COOH OH H O H2O2 H HO H - CO OH (CH3COO)3Fe H OH OH H OH CH2OH CH2OH O C H O C OH [ O] H OH H OH H OH H OH Ruff: CH2OH CH2OH H HO H H H C O HO H H OH H OH CH2OH axit meso- tactric Monoxetal Trường THPT chuyên Quang Trung- Bình Phước Tổ Hóa Xác định A (0,5 đ) H H HO HO CHO OH OH HOCH2CH2OH H H CH2OH CH2 CH2 O O H H HO HO CH OH OH H H CH2OH H /Ni Raney ⎯H⎯ ⎯ ⎯→ H HO HO CH3 OH O2/Pt OH H H CH2OH H H HO HO CH3 OH H H HO HO OH H H COOH CH3 OH O Na-Hg H H C H H HO HO CH3 OH OH H H CHO O (A2) (A3) (A4) (A5) (A6) (A) L – Mannozơ Axetal Anditol Axit andonic Andolacton Xác định rutinozơ(1,0 đ): Công thức phản ứng Rutinơzơ: Mục cho biết gluxit A (C1) nối với B qua vị trí (C6) liên kết α-glycozit Do C5 B tham gia vào vòng oxiral nên B pyranozơ (6 cạnh) Mục cho biết gluxit A pyranozơ OH O O O CH3 O OH 4HIO4 CH2 OH O O HC OCH3 OH CH3 O OH O HOC Metyl rutinozit OH OH O O OCH3 HOC O CH3 CH2 O OH + 2HCOOH CH2 HC OH OH OH OH OH Công thức Rutinơzơ: www.chuyenquangtrung.com.vn 11 H3C HO CH2 O OH OH HO O HO OH OH ...ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG MƠN HĨA HỌC Trường THPT chuyên Quang Trung- Bình Phước BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO Tổ Hóa KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM 2007 ĐỀ THI CHÍNH THỨC... điện ly không đáng kể) 10 −37 , ≈ 10 −29rất nhỏ OH- Fe(OH)3 tan không đáng kể ]= −38 (10 ) + [Ba2+ ] = 10 −8 , = , 2.10 −7 ( , 015−1, 7.10 −3 )