Đáp án buổi 2 dung dịchđiện hóa vô cơ

Dung dịch- Điện hóa- Hóa vơ Hướng dẫn giải/đáp án a ∆H=48427,43 J/mol b p=1 atm= 760 mmHg, T2 = 489,34K (=216,340C) Hướng dẫn giải/đáp án a C0(H2CO3) = 0,033 mol/L (1): H2CO3(dd) H+( dd) + HCO3–(dd) Ka1 = 4,27  10–7 (2): HCO3( dd) H+(dd) + HCO3(dd) Ka2 = 4,79  10–11 H+(dd) + OH (dd) (3): H2O(l) Kw = 1,0  1014 Điều kiện proton: [H+] = [HCO3] + 2[CO32] + [OH] = K a1C0 [H  ] + K a1K a 2C0 [H  ]2 + Kw [H  ] [H+]3  (Kw + Ka1C0)[H+]  2Ka1Ka2C0 = [H+]3  4,27  10–8 [H+]  4,09  10–18= [H+] = 2,07  104 M  pH = 3,68 b pH = pKa1 + lg [HCO3 ] [H 2CO3 ] = 6,37 + lg [HCO3 ] [H 2CO3 ] [HCO3 ] Khi pH = 7,45: lg [H 2CO3 ] [HCO3 ] Khi pH = 7,35: lg [H 2CO3 ] = 1,08  [HCO3 ] = 12,02 [H 2CO3 ] = 0,98  [HCO3 ] = 9,55 [H 2CO3 ] c Khi hít nhiều CO2, pH máu giảm xuống, cân HbH + O2 HbO2 + H+ chuyển dịch theo chiều nghịch khả vận chuyển oxy hemoglobin giảm xuống Hướng dẫn giải/đáp án a Do Ka1 >> Ka2 >> Ka3 nên xem H3PO4 phân ly nấc Do  H3PO4  HA  HA Ta có:  H3PO4    HA  K a1 [H PO 4 ]   0, 443  h  8, 90126.10 3 CH3PO4 h  K a1 Ka  K aHA  1,7361.106 (M) h  Ka H+ + H PO 4 H3PO4 []  nên xem H3PO4 định pH C-h h Ka1 h h2  102,15  CH3PO4  0, 02(M) Ch b H3PO4 + NH3  NH 4 C0 0,02 0,16M C - 0,14 HA K = 107,09 0,02 + NH3  NH 4 C0 0,01 0,14M C - 0,13 H PO 4 + H PO 4 0,02 + A- K = 103,48 0,02 0,03 0,01 + NH3  NH 4 + HPO 24  C0 0,02 0,13M C - 0,11 K = 102,03 0,03 0,05 0,02 HPO 24 0, 02M; A  0, 01M  TPGH ddB    NH3 0,11M; NH 0,05M  pH  pK a  log [NH ] 0,11  9, 24  log  9,58  [NH ] 0, 05 c C NH  0, 025M;C NH3  0, 055M;C A  0, 005M;C HPO2  0, 01M;C Mg2  0, 015M 4   0, 01.K a1.K a K a3 5 CPO3     1,819.10 (M) h  h K  K K h  K K K a1 a1 a2 a1 a2 a3   Để xuất kết tủa: MgNH PO : C Mg 2 (1)  KS  5, 5245.10 7 (M) C NH  C PO3 Mg(OH) : C Mg2 (2)  KS  8, 71.103 (M) COH  Thứ tự xuất kết tủa (nếu có) MgNH4PO4 sau đến Mg(OH)2 Do C Mg 2  C1  có kết tủa MgNH4PO4 Mg2+ + NH3 + C0 0,015 0,055 C 0,005 0,045 HPO 24   MgNH4PO4 0,01  sau xuất kết tủa MgNH4PO4 nồng độ NH3 giảm nên nồng độ OH- giảm CMg 2  0, 005M  CMg 2 (2)  khơng có kết tủa Mg(OH)2  pHhệ = 9,24 + log 0, 045 = 9,5 0, 025 Hướng dẫn giải/đáp án Gọi độ tan chì s: s = [Pb2+] + [Pb(OH)+] + [Pb(OH)2*] + [Pb(OH)3-] Pb(OH)2* Pb(OH)2 dạng phức tan s= T ( ) T ( ) β + [OH ] [OH ] s= T ( ) , +T ( ) β +T , β, + +β [OH ] [OH ] , +β ( ) β , [OH ] [OH ] , -Tại pH = 8, [OH-] = 10-6 s = 10 ≈ 10 (10 + 10 , 10 + (10 ) 10 , + 10 , + 10 , 10 , 10 ) (tính gần đúng, bỏ qua hai số hạng sau) S  8,943.10-8 M S  18,5 (  g /l) Vậy s > 10  g /l, nước không đạt tiêu chuẩn nước sinh hoạt -Khi pH = 9; [OH-] = 10-5 s = 10 10 + (10 ) 10 , + 10 S  8,676.10-9 (M) S  1,8 (  g /l) Vậy s < 10  g /l , nước đạt tiêu chuẩn nước sinh hoạt , + 10 Hướng dẫn giải/đáp án a C HA, w  0,0429  1,76.10  M 122  0,2 Bỏ qua cân phân li nước: H+ (w) + A- (w) HA (w) 1,76.10-3 - x x x x2  6,2.10  1,76.10  x Có: Ka  => x = [H+]w = [A-]w = 3,00 10-4 M; [HA]w = 1,46 10-3 M b Có: [ HA]b  [ HA]w K D  2,09.103 M C HA,b  0,145  5,94.10  M 122  0,2 HA (b) (HA)2 (b) => [( HA) ]b  => K dim e  5,94.10 3  2,09.10 3  1,93.10  M [( HA) ]b 1,93.103   442 [ HA]2 (2,09.10 ) c Pha nước, [A-]w tăng; [HA]w giảm; Pha benzen: [HA]b giảm; [(HA)2]b giảm d Do tạo liên liên kết hidro O O H H O O Hướng dẫn giải/đáp án Ta có: A = A   A    lg T    .[MnO4 ]   2 .[Cr2O72 ] MnO Cr O MnO Cr O Tại λ = 440nm, T = 0,355: Tại λ = 545 nm, T = 0,166:  lg(0,355)  95.[MnO4 ]  370.[Cr2O72 ]  lg(0,166)  2350.[MnO4 ]  11.[Cr2O72 ] [MnO4 ] = 3,266.104 M 2 3 [Cr2O7 ] = 1,132.10 M Từ (1) (2) suy ra:  Ta có: nMn = n  = 3,266.10-4.0,1 = 3,266.10-5 mol MnO  %mMn = 3, 266.105.54,94 100% = 0,131% 1,374 nCr = nCr O2 = 2.1,132.10-3.0,1 = 2,264.10-4 mol  %mCr = 2,264.104.52 100% = 0,857% 1,374 (1) (2) Hướng dẫn giải/đáp án Trong dung dịch NaOH, chất thị tồn chủ yếu dạng In−; Trong dung dịch axit, chất thị tồn chủ yếu dạng HIn− Theo định luật Beer: a Vì cuvet có bề dày dd 1cm nên A = i.[i] − Trong dung dịch NaOH: In In A485 =  485 C = 0,052 →  485 = 104 In In A625 =  625 C = 0,823 →  625 = 1646 HIn HIn A485 =  485 C = 0,454 →  485 = 908 − Trong dung dịch HCl: HIn HIn A625 =  625 C = 0,176 →  625 = 352 b Ở pH = HIn In A485 =  485 [HIn] +  485 [In−] = 908 [HIn] + 104 [In−] = 0,472 HIn In A625 =  625 [HIn] +  625 [In−] = 352 [HIn] +1645 [In−] = 0,351 Giải hệ phương trình tìm được: [HIn] = 5,078.10−4 → Ka = [In−] = 1,047.10−4 1, 047.104.105 = 2,06 10−6 5, 078.104 c Tính pH: HIn In A485 =  485 [HIn] +  485 [In−] = 908 [HIn] + 104 [In−] = 0,530 HIn In A625 =  625 [HIn] +  625 [In−] = 352 [HIn] +1645 [In−] = 0,216 Giải hệ phương trình tìm được: [HIn] = 5,83.10−4 → [H+] = , , , [In−] = 6,57.10−6 = 1,82.10-4 → pH = 3,74 d Ở pH = 6,000 [HIn] = 2.10−4 [In−] = 2.10−4 , = 6,53 10 , = 1,346 10 , (M) (M) HIn In A485 =  485 [HIn] +  485 [In−] = 1,25 908 6,53 10−5 + 1,25 104 1,346 10−4 = 0,0916 HIn In A625 =  625 [HIn] +  625 [In−] = 1,25 352 6,53 10−5 +1,25 1645 1,346 10−4 = 0,3055 Hướng dẫn giải/đáp án a Phản ứng chuẩn độ nấc 1: CO32- + H+  HCO3- Thể tích dung dịch HCl cần thêm vào để đạt đến điểm tương đương thứ là: V1 = 0,040 10,0 = 10,0 (ml) 0,040 Thành phần điểm tương đương thứ có HCO3-  pH1 = pK a1  pK a2 = 8,49  chọn chất thị phenolphtalein (X) để xác định điểm tương đương thứ Phản ứng chuẩn độ nấc 2: CO32- + H+  CO2 + H2O Thể tích dung dịch HCl cần thêm vào để đạt đến điểm tương đương thứ 2: V2 =  CCO2  10,0 (0,040 + 0,040 2) = 30,0 (ml) 0,040 10,0 (0,040 + 0,040) = 0,02 (M) < L CO2 30,0 + 10,0 CO2 [] + H2O H+ + HCO3- 0,02 – x x Ka1 = 10-6,62 x  [H+] = x = 6,93.10-5 (M)  pH2 = 4,16  chọn chất thị metyl da cam (Y) để xác định điểm tương đương thứ hai b Ngay trước điểm tương đương thứ hai, người ta thường đun sôi dung dịch để đuổi CO2, phá hệ đệm CO2 + H2O/ HCO3- kéo dài bước nhảy, tạo thuận lợi cho việc quan sát đổi màu metyl da cam c Cơng thức tính C Na CO3  0,040 V1 , đó: 10,0 i C Na CO3 xác định thấp giá trị thực thể tích dung dịch HCl cần dùng để đạt đến điểm tương đương thứ ii C Na CO3 xác định cao giá trị thực chất thị đổi màu sau điểm tương đương iii C Na CO3 xác định cao giá trị thực thể tích dung dịch HCl cần dùng để đạt đến điểm tương đương thứ nhiều iv C Na CO3 xác định cao giá trị thực dung dịch HCl bị pha lỗng nên thể tích dung dịch HCl cần dùng để đạt đến điểm tương đương thứ nhiều Hướng dẫn giải/đáp án Fe2+ + H2O2 + H+  Fe3+ + H2O Fe2+ + Br2  Fe3+ + BrFe(H2O)63+ + H2O b [Fe(H2O)5(OH)]2+ + H3O+ [ H O  ]2  6,3.10 3 0,01  [ H 3O  ] Có: Ka  => [H3O+] = 5,39.10-3 M (pH = 2,27) Kiểm tra: Q = [Fe3+][OH-]3 = (0,01 - 5,39.10-3)  (1,855.10-12)3 = 2,94.10-38 < Ksp, khơng có kết tủa xuất c Fe3+ + H2O Fe(OH)2+ + H+ Fe3+ + OH- Fe(OH)3 [Fe3+] + [Fe(OH)2+] = 0,01 Có: + - Ka  [ Fe(OH )  ][ H  ]  6,3.10 [ Fe3 ] K sp  [ Fe3 ][OH  ]3  6,3.1038 (1) (2) (3) -14 Kw =[H ][OH ] = 10 (4) (2), (4) =>  1014  [ Fe ]    6,3.1038  [H ]  => [ Fe3 ]  6,3.104[ H  ]3 3 (5) (1), (3), (5) => Ka  (0,01  6,3.104 [ H  ]3 )[ H  ]  6,3.10 6,3.104 [ H  ]3 => 6,3.104[H+]3 + 396,9 [H+]2 - 0,01 = => [H+] = 3,938 10-3 M (pH = 2,40) d Fe3+ + H2O 2  Fe(OH)2+ + H+ K a  [ Fe(OH )3 ][ H ]  6,3.10 (1) [ Fe ] Fe3+ + OHCó: [ Fe3 ]  [ Fe(OH )  ]  Fe(OH)3 K sp  [ Fe3 ][OH  ]3  6,3.1038 0,2.103  3,58.10 55,85  0,1 Kw =[H+][OH-] = 10-14 (3) (4) (2), (4) =>  1014  [ Fe3 ]    6,3.1038  [H ]  => [ Fe3 ]  6,3.104[ H  ]3 (5) (1), (3), (5) => Ka  (3,58.105  6,3.104[ H  ]3 )[ H  ]  6,3.10 6,3.104[ H  ]3 => 6,3.104[H+]3 + 396,9 [H+]2 - 3,58.10-5 = => [H+] = 2,936 10-4 M (pH = 3,53) e As2O3 + MnO4- + H2O + 12 H+  10 H3AsO4 + Mn2+ (2) Fe2+ + MnO4- + H+  Fe3+ + Mn2+ + H2O 0,2483 gam 100,0ml  1 197,84 gam.mol  0,007850 mol / l 0,01279lit 10,00ml  Có: C KMnO4  nFe 2  0,007850  0,01180   4,632.104 mol => % Fe( II )  4,632.104 mol  55,85gam.mol 1  0,6884 2,505gam 15,00ml  1000ml f i Có: EFe (CN ) => 3 / Fe ( CN ) 64  EFe  0,0592 log ( CN ) 3 / Fe ( CN ) 4 6 EFe ( CN ) 3 / Fe ( CN ) 4  0,364  0,0592 log 6 => [ Fe(CN )36 ]  1,419 [ Fe(CN )64  ] => % Fe( II )  [ Fe(CN )36 ] [ Fe(CN )64  ] [ Fe(CN )36 ]  0,373 [ Fe(CN )64  ]  0,413  1,419 ii Axit tactric ngăn cản phản ứng thủy phân Fe2+, Fe3+ phản ứng tạo xanh Berlin xanh Prussian Fe3+ + Fe2+ + K+ + CN–  KFeIIFeIII(CN)6 NH3 ngăn cản phản ứng proton hóa CN- Hướng dẫn giải/đáp án 14 Cr2O72- + 14 H+ + e  Cr3+ + H2O a Có: ECr O 2 / Cr 3  ECr  O 2 / Cr 3 => ECr O 2 / Cr 3  EI b 7 /I 0,0592 [Cr2O72  ][ H  ]14 0,0592 lg  1,38  lg(10 )14  0,41V 3 [Cr ] , tức phản ứng oxi hóa iođua không xảy Cr2O3 + KNO3 + Na2CO3  Na2CrO4 + KNO2 + CO2 KNO3: chất oxi hóa Na2CO3: làm giảm nhiệt độ nóng chảy hỗn hợp Cr(OH)3 + H2O2 + OH-  CrO42- + H2O Hoặc: Cr3+ + H2O2 + H2O  Cr2O72- + H+ Cr3+ + S2O82- + H2O  Cr2O72- + SO42- + 14 H+ Hoặc: Cr(OH)3 + S2O82- + 10 OH-  CrO42- + SO42- + H2O Cr(OH)3 + Br2 + 10 OH-  CrO42- + Br- + H2O Hoặc: Cr3+ + Br2 + H2O  Cr2O72- + Br- + 14 H+ c Để phản ứng xảy ECr O => / Cr 3  EBr / Br  ECr O 2 / Cr 3  1,38  0,0592 lg[ H  ]14  1,065V [H+] < 5,24 10-3 (pH > 2,28) => 2 7 Vậy pH > 2,28 Br2 oxi hóa Cr3+ d H2O2 + Br-  Br2 + OHH2O2 + I-  I2 + OH- Br2 I2 sinh có mầu làm cản trở quan sát mầu cromat Br2 + Mn(OH)2 + 12 OH-  MnO4- + 10 Br- + H2O Mầu tím pemanganat làm cản trở quan sát mầu cromat e Khơng có chất oxi hóa khơng có chất khử khơng có ngun tố thay đổi số oxi hóa -1 -1 O O +6 Cr O O O Hướng dẫn giải/đáp án 15 a Giản đồ pin: Zn(r) │Zn2+(aq)║ Ag+(aq)│Ag(r) Giản đồ pin thoả quy ước IUPAC với qúa trình oxy hóa (cho electron) phía bên trái: Trái, oxy hóa: Zn(r)  Zn2+(aq) + 2e Phải, khử: Ag+(aq) + e  Ag(r) (nhân cho 2) Phản ứng pin Zn(r) + Ag+  Zn2+(aq) + 2Ag(r) b Eopin = Eo(phải) – Eo(trái) = 1,56 V Phương trình Nernst tương ứng với pin nêu (Cũng trình bày theo nửa pin bán phản ứng) Hoạt độ a chất tan tính gần từ nồng độ chất (chia cho nồng độ tiêu chuẩn) hoạt độ chất rắn E pin  E o pin 0,05916 a Zn  (a Ag  ) 0,05916 0,200  lg  1,56  lg  1,52V n a Zn (a Ag  ) (0,100) Trị số dương Epin cho thấy phản ứng pin viết phản ứng tự xảy qúa trình phóng điện Phản ứng tự xảy ra: Zn(r) + Ag+  Zn2+(aq) + 2Ag(r) c Khi phóng điện hoàn toàn, Epin = phản ứng pin đạt cân = 1,56 – 0,05916/2.lgK => K = 5,5.1052; nghĩa cân phản ứng pin dịch chuyển hẳn bên phải, nên thực tế không ion Ag+ dung dịch Lượng Ag+ electron vận chuyển: n(Ag+) = [Ag+].V = 0,100mol n(e-) = n(Ag+) = 0,100mol Hằng số Faraday F số điện lượng ứng với mol electron Q = n(e-).F = 9648,5 C d Gọi x nồng độ Ag+ cuối ([Ag+]) Điện cực bên trái không đổi, nghĩa nồng độ [Zn2+] trì 0,200 M 1,04  1,56  0,05916 0,200 lg  x  Ag   7,3.10 10 M 2   e [Cl-] = nồng độ thêm - nồng độ giảm AgCl kết tủa = 0,300 – (0,100 - 7,3.10-10) = 0,200 M Ks(AgCl) = 7,3.10-10.0,200 = 1,5.10-10 M2 Hướng dẫn giải/đáp án 16 Al2O3 + OH− + H2O  [Al(OH)4(H2O)2]− a SiO2 + OH−  SiO2(OH)22− SiO2(OH)22− + Ca2+  CaSiO3  + H2O [Al(OH)4(H2O)2]−  Al(OH)3 + OH− + H2O Al(OH)3  Al2O3 + H2O b Al2O3 (l) + C (anode)  Al(l) + CO2(g) HF + Al(OH)3 + NaOH  Na3AlF6 + H2O c H0 = +172 kJ S0 = +176 J.K-1 G0 = -41,5 kJ d 1 Al(r) + CO2(g)  Al2O3(r) + CO(g) H01 = -827 kJ.mol-1 -2 Al (r)  Al (l) H02 = 11 kJ.mol-1 1 Al2O3 (r)  Al2O3 (l) H03 = 109 kJ.mol-1  Al(l) + CO2(g)  Al2O3(l) + CO(g) H0 = H01 - 2H02 + H03 = -740 kJ.mol-1 G0 = -740 - 1213  (-0,126) = -587 kJ.mol-1 e Al + H+ + H2O  [Al(H2O)6]3+ + 3/2 H2 Al + OH- + H2O  [Al(OH)4]- + 3/2 H2 Al2O3 + HF  AlF3 + H2O Al + X2  AlX3 f 221 pm Cl Cl Al Cl g sp3 sp2 Cl Al Cl 206 pm Cl Hướng dẫn giải/đáp án 17 a MgCO3 + H+  Mg2+ + CO2 + H2O CaSiO3 + H+  Ca2+ + SiO2 + H2O b Đặt số mol chất Fe(CrO2)2, Mg(CrO2)2, MgCO3 CaSiO3 có 1,0 kg hỗn hợp x, y, z t Có: mCr2O3 = (x + y) 152,02 = 456 mFe2O3 = 0,5x 159,7 = 79,8 mMgO = (y + z) 40,32 = 161,2 => x = 1; y = 2; z = 2; => %Fe(CrO2)2 = 223,871/1000 = 22,4% t = 1,92 %Mg(CrO2)2 = 192,342/1000 = 38,5% %MgCO3 = 84,332/1000 = 16,9% %CaSiO3 = 22,2% c Chất rắn thu sau sấy khô Fe(CrO2)2, Mg(CrO2)2 SiO2 mCR = 223,87x + 192,34y + 60,091,92 = 723,9 g => d %Cr2O3  456  100  63,0% 723,9 nCO2 = z = mol => m = 412,02 + 244,01 = 500 g Hướng dẫn giải/đáp án 18 Cho dung dịch NH3 (lượng dư) vào dung dịch X, dung dịch X1 kết tủa Y1  Dung dịch X1 chứa ion: Cu(NH3)42+, Zn(NH3)42+, Co(NH3)62+ Mn2+  Kết tủa Y1 là: Fe(OH)2, Fe(OH)3, Cr(OH)3, Al(OH)3 Cho dung dịch HCl vào dung dịch X1 dung dịch X2  dung dịch X2 chứa ion sau: Cu2+, Zn2+, Co2+, Mn 2+ Cho dd Na2S (lượng dư) vào dung dịch X2 kết tủa Y2 là: CuS, MnS, ZnS, CoS Cho HCl đặc (dư) vào kết tủa Y2, kết tủa đen Y3 Y3 CuS dung dịch ban đầu có Cu2+ Cho dung dịch NH3 dư vào dung dịch X3 thấy dung dịch có màu vàng Thêm H2O2 (lượng dư) vào dung dịch màu vàng, thấy dung dịch chuyển sang màu hồng đậm  dung dịch X3 có chứa Co2+vì Co(NH3)62+có màu vàng Co(NH3)63+ có màu hồng đậm Cho kết tủa Y1 vào dung dịch NaOH (lượng dư), dung dịch X4 kết tủa Y4  Dung dịch X4 có: AlO2-, CrO2- Nhỏ Br2 vào dung dịch X4 thấy dung dịch có màu vàng  dung dịch X4 có CrO2- dung dịch ban đầu có Cr3+ Hịa tan kết tủa Y4 dung dịch H2SO4 dung dịch X5  dung dịch X5 có Fe2+, Fe3+ Cho dung dịch K4Fe(CN)6 vào dung dịch X5 thấy xuất kết tủa xanh đậm  dung dịch X5 có Fe3+ Kết luận: ion có dung dịch X Cu2+, Co2+, Cr3+, Fe3+ Các phương trình phản ứng: Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)42+ Co2+ + 6NH3  Co(NH3)62+ Fe3+ + 3NH3 + 3H2O  Fe(OH)3  + 3NH4+ Cr3+ + 3NH3 + 3H2O  Cr(OH)3  + 3NH4+ Cr(OH)3 + OH-  CrO2- + 2H2O 2CrO2- + 3Br2 +2OH-  2CrO42- + 4H2O + 6Br Cu(NH3)42+ + 4H+  Cu2+ + 4NH4+ Co(NH3)62+ + 6H+  Co2+ + 6NH4+ Co2+ + S2-  CoS Cu2+ + S2-  CuS CoS + 2H+  Co2+ + H2S Co2+ + 6NH3  Co(NH3)62+ 2Co(NH3)62+ + H2O2  2Co(NH3)63+ + 2OH- Fe(OH)3 + 3H+  Fe3+ + 3H2O 4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4-  Fe4[Fe(CN)6]3 Hướng dẫn giải/đáp án 19 a CaCl2 + Ca  CaCl CaCl2 + H2  CaCl + HCl CaCl2 + C  CaCl + CCl4 b Ca CaCl2 c %H = 100 - %Ca - %Cl = 1,32% Ca : Cl : H  52,36 46,32 1,32 : :  1,306 : 1,306 : 1,306  : : 40,08 35,45 1,10 Vậy công thức đơn giản hợp chất CaClH d i Mg2C3 + H2O  Mg(OH)2 + C3H4 Hai đồng phân cấu tạo mạch hở C3H4: CHC-CH3 CH2=C=CH2 ii Ca2C3.CaCl2 hay Ca3C3Cl2 e i r(Ca+)/ r(Cl-) = 0,719 => CaCl có cấu trúc tinh thể kiểu NaCl => lượng mạng lưới CaCl, Uml = -751,9 kJ/mol ii H0th (Ca) = H0nc (Ca) + H0hh (Ca) = 159,3 kJ.mol-1 Ca+ (k) Uml + E I1 CaCl (tt) H sn Cl (k) Ca (k) H0 Ca (r) Cl- (k) 0,5Elk th + 0,5 Cl2 (k) Có: Uml = -I1(Ca) - H0th (Ca) - E(Cl) - 0,5 Elk (Cl2) + H0sn (CaCl) => H0sn (CaCl) = Uml + I1(Ca) + H0th (Ca) + E(Cl) + 0,5 Elk (Cl2) = -751,9 + 589,7 + 159,3 -349,0 + 0,5  240 = -231,9 kJ.mol-1 f CaCl (r)  Ca (r) + CaCl2 (r) H0pư = H0sn (CaCl2) - 2H0sn (CaCl) = -796,0 + 231,9 = -332,2 kJ.mol-1 Có: G0pư = H0pư - TS0pư = H0pư = -332,2 kJ.mol-1 < Vậy CaCl tự phân hủy dị ly Hướng dẫn giải/đáp án 20 a Khí khơng màu có M = 32g/mol O2 (X)  (A) + (B) + O2 Hỗn hợp (2) 150oC chứa B O2 : V2 = VB + VO Theo đề : V2 (ở 150oC) = 4,188 VO (ở 30oC) → VB  VO2 V2 (273  30)   4,188   VB : VO2  :1 VO2 VO2 (273  150)  M  20, 67.2  41,34  32  M B  M B  46  (B) : NO2 → (X) muối nitrat 3 Hỗn hợp (1) 450oC chứa A, B O2 : V1 = VA + VB + VO Theo đề : V1 (ở 450oC) = 2,279V2 (ở 150oC)    VA  VNO2  VO V1 (150  273)   2, 279  1,333 V2 VNO2  VO2 (450  273)  VA : VNO2 : VO2  1: :1  M1  40, 625.2  81, 25  41,34  M A  M A  201 4 →(A) Hg (X) Hg(NO3)2 o b Hg(NO3)2 450 C  Hg + 2NO2 + O2 2NO2 + 2NaOH  NaNO3 + NaNO2 + H2O o c Hg(NO3)2 360  400 C  HgO + 2NO2 + O2 Hướng dẫn giải/đáp án 21 a X FeSO4 b (1) FeSO4 + 6KCN  K4[Fe(CN)6] + K2SO4 (2) K4[Fe(CN)6] + Cl2  K3[Fe(CN)6] + 2KCN (3) 4K3[Fe(CN)6] + 4KOHđặc, nóng  K4[Fe(CN)6] + O2 + 2H2O c o  hc.N A  * Ion phức [Mn(H2O)6]3+: 6,6.10 34.3,0.10 8.6,023.10 23 = 0,476.10-6 (m) = 476 nm  250,5.10 Ion phức [Mn(H2O)6]3+ hấp thụ màu xanh chàm nên hợp chất Mn(III) nước có màu vàng * Ion phức [Rh(H2O)6]3+:  6,6.10 34.3,0.10 8.6,023.10 23 = 0,371.10-6 (m) = 371 nm 321,6.10 Ion phức [Rh(H2O)6]3+ hấp thụ xạ có  = 371 nm ngồi vùng nhìn thấy nên hợp chất Rh(III) nước khơng có màu Hướng dẫn giải/đáp án 22 a Khi nhúng chìm vật hồn vào chất lỏng có khối lượng biểu kiến chịu lực đẩy Acsimet Nếu coi kim loại X có khối lượng m thể tích V ta có mX  mX CCl4 H 2O  m  dCCl4 V m  15,000 g 12,331  m  1,5842V    d X  8.90 g cm3  m  d H 2O V 13,315  m  1,0000V V  1,685 cm Ô mạng fcc gồm nguyên tử có: d Z M 4M  V N A a N A d a N A 8,90 g cm3 (353,02.107 cm)3 6,02.1023 ( mol 1 ) M    58,93( g mol 1 ) 4 Vậy X Co b Từ thành phần cho dễ dàng xác định A Co3O4 Thông thường Co3O4 (CoO.Co2O3) tác dụng với axit sinh muối Nhưng ta lại thu muối B cịn thu khí O2 nên phải có phản ứng oxi hóa – khử xảy sản phẩm có O2 nên B CoCl2 ( tính tốn số mol Co3O4 O2 để suy tỉ lệ chất 2:1) Co3O4 + 12 HCl → CoCl2 + O2 + 6H2O Hướng dẫn giải/đáp án 23 a b c d Hướng dẫn giải/đáp án 24 a MHx + x H2O  M(OH)x + x H2 nH  99,5  3,134  0,126 mol 8,314  298 0,126  M x x => nMH x  => M = 6,94x => x = 1; M = 6,94 b Li + 1/2 H2  LiH (M Li) LiH + H2O  LiOH + H2 c 1 N  8  6  Hướng dẫn giải/đáp án 25 a A: MoO3 b B: MoCl6 C: Mo(CO)6 MoO3 + SOCl2  MoCl6 + SO2 MoCl6 + CO  Mo(CO)6 + Cl2 Mo(CO)6 + Na  Na2Mo(CO)5 + CO Mo(CO)6 + 4,5 O2  MoO3 + CO2 MoO3 + H2  Mo + H2O D: Na2Mo(CO)5 E: Mo ... 7,3.10-10.0 ,20 0 = 1,5.10-10 M2 Hướng dẫn giải /đáp án 16 Al2O3 + OH− + H2O  [Al(OH)4(H2O )2] − a SiO2 + OH−  SiO2(OH )22 − SiO2(OH )22 − + Ca2+  CaSiO3  + H2O [Al(OH)4(H2O )2] −  Al(OH)3 + OH− + H2O Al(OH)3... Na2CO3  Na2CrO4 + KNO2 + CO2 KNO3: chất oxi hóa Na2CO3: làm giảm nhiệt độ nóng chảy hỗn hợp Cr(OH)3 + H2O2 + OH-  CrO 42- + H2O Hoặc: Cr3+ + H2O2 + H2O  Cr2O 72- + H+ Cr3+ + S2O 82- + H2O  Cr2O 72- ... %CaSiO3 = 22 ,2% c Chất rắn thu sau sấy khô Fe(CrO2 )2, Mg(CrO2 )2 SiO2 mCR = 22 3,87x + 1 92, 34y + 60,091, 92 = 723 ,9 g => d %Cr2O3  456  100  63,0% 723 ,9 nCO2 = z = mol => m = 4 12, 02 + 2? ??44,01