Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống
1
/ 68 trang
THÔNG TIN TÀI LIỆU
Thông tin cơ bản
Định dạng
Số trang
68
Dung lượng
0,92 MB
Nội dung
ĈҤI HӐ&Ĉ¬1 ҸNG 75Ѭ Ӡ1*Ĉ ҤI HӐ&6Ѭ3+ ҤM NGUYӈN THӎ3+ѬѪ1*< ӂN TӘNG HӦP XÚC TÁC VPO ӬNG DӨNG TRONG PHҦN ӬNG OXI HÓA CHӐN LӐC HYDROCACBON NHҼ /8Ұ19Ă17+Ҥ&6Ƭ HÓA HӐC Ĉ¬1 Ҹ1*1Ă0 ĈҤI HӐ&Ĉ¬1 ҸNG 75Ѭ Ӡ1*Ĉ ҤI HӐ&6Ѭ3+ ҤM NGUYӈN THӎ3+ѬѪ1*< ӂN TӘNG HӦP XÚC TÁC VPO ӬNG DӨNG TRONG PHҦN ӬNG OXI HÓA CHӐN LӐC HYDROCACBON NHҼ &KX\rQQJjQK +yDK ӳXFѫ 0mVӕ : 83 10 630 /8Ұ19Ă17+Ҥ&6Ƭ HÓA HӐC 1JѭӡLKѭӟQJGүQNKRDKӑF PGS.TS Lấ T HI TS NGUY1ẻ1+0,1+78 N ơ1 1*10 L,&$02$1 7{L[LQFDPÿRDQÿk\OjF{QJWUuQKQJ ͱu cͯ a riêng Các s͙li͏ u, k͇ t qu̫nêu lu̵QYăQOjWUXQJWK FYjFK˱DW ͳQJÿ˱ ͫc công b͙trong b̭ t kǤm͡ t cơng trình khác Tác giҧluұ QYăQ NGUYӈN THӎ3+ѬѪ1*< ӂN LӠI CҦ0Ѫ1 7{L[LQWӓOzQJELӃWѫQVkXVҳFÿӃQ phҥ m Ĉj1ҹQJÿmGҥ\GӛYjWUX\ӅQÿҥWNLӃQ ӡLJLDQKӑ WҥLWUѭ ӡQJĈyOjQKӳQJNLӃQWKӭFQӅQWҧQJ YұQGөQJYjRF{QJYLӋFVDXQj\ĈӇWKӵ L OӡLFҧPѫQVkXVҳFÿӃQ PGS.TS Lê TӵHҧ i ±Khoa Hóa, TUѭ ӡQJĈ ҥ i hӑF6ѭSK ҥ m Ĉj1 ҹ ng TS NguyӉ QĈuQK0LQK7X ҩ n ±.KRD+yD7Uѭ ӡQJĈ ҥ i hӑ c Bách Khoa Ĉj1 ҹ ng ÿmTXDQWkPYjWұQWuQKKѭӟQJGүQJ ÿӅWjL %rQFҥQKÿyW{LFNJQJ[LQFKkQWKjQK ҧ PѫQWK ҫ y cô Bӝmôn Kӻthuұ t Dҫ u Khí, khoa Hóa-Ĉҥ i hӑ F%iFK.KRDĈj1 ҹ QJÿmW ҥ RÿL Ӆ u kiӋ n thuұ n lӧi cho thӵc hiӋ Qÿ Ӆtài tҥ i PTN-Bӝmôn Công nghӋ FKӃELӃQG ҫ XNKtYjKRjQWKjQ KҥQ Xin chân thành cҧ PѫQFiFE ҥ QEqÿ ӗng nghiӋ Sÿmÿ ӝQJYLrQJL~Sÿ ӥ, tҥ o mӑi ÿL Ӆ u kiӋ n thuұ n lӧi cho tơi suӕt q trình thӵc nghiӋ m hồn thành luұ QYăQ 7URQJTXiWUuQKWKӵFKLӋQÿӅWjLP һ FGÿmF ӕgҳ QJÿӇKRjQWKjQKÿ KRjQFKӍQKQKҩWQKѭQJY ү n không thӇtránh khӓi nhӳQJVDLVyW'Rÿy rҩ t mong nhұ Qÿѭ ӧc sӵgóp ý cӫa quý Thҫ \F{ÿ Ӈcҧ i thiӋ n hoàn thành tӕWÿ ӅWjLÿmÿѭ ӧc giao MӨC LӨC MӢĈҪU &+ѬѪ1* TӘNG QUAN 1.1 TӘNG QUAN VӄXÚC TÁC .3 1.1.1 SӵUDÿ ӡi cӫa xúc tác .3 1.1.2 Vai trò cӫa xúc tác 1.1.3 Phân loҥ i xúc tác 1.1.4 Ĉһ FÿL Ӈ m cӫa xúc tác 1.2 PHҦN ӬNG OXI HÓA 1.3 XÚC TÁC VANADIUM PHOSPHORUS OXIDE 11 1.3.1 7әQJTXDQYӅ[~FWiF932 11 1.3.2 Cҩ u trúc cӫ a pha xúc tác VPO 13 1.3.3 &iFSKѭѫQJSKiSW ә ng hӧp 15 1.4 MӜT SӔSҦN PHҬM OXI HÓA CHӐN LӐ&Ĉ, ӆN HÌNH KHI XӰDӨNG XÚC TÁC VPO 17 1.4.1 Maleic anhydride 17 1.4.2 Acrylic acid 18 &+ѬѪ1* THӴC NGHIӊM .20 2.1 TӘNG HӦP TIӄN CHҨT (VPO) .20 2.2 ĈÈ1+ *,ÈĈ Һ&75Ѭ1*& ӪA PRECURSOR 21 2.2.1 1KLӉX[ҥWLD; .21 2.2.2 Kính hiӇ QYLÿL Ӌ n tӱquét .24 2.2.3 3KәKӗQJQJRҥL)7,5 26 2.2.4 Phәtán xҥQăQJOѭ ӧng tia X-EDX 27 2.2.5 ThӱnghiӋ m hoҥ t tính cӫa xúc tác .27 2.2.6 Giӟi thiӋ u vӅSKѭѫQJSKiSV ҳ c ký sҳ c ký khӕi phә 29 &+ѬѪ1* KӂT QUҦVÀ THҦO LUҰN 34 3.1 TÍNH CHҨT HĨA LÝ CӪA TIӄN CHҨT VOHPO4.0.5H2O 34 3.2 Ҧ1++Ѭ ӢNG CӪ$Ĉ, ӄU KIӊN TӘNG HӦ3Ĉ ӂN PHA TIӄN CHҨT 36 3.2.1 Thành phҫ n pha tính chҩ t cҩ u trúc tinh thӇ 37 3.2.2 Hình thái SEM .38 3.2.3 KӃ t quҧFT_IR .41 3.2.4 KӃ t quҧEDX .42 3.3 KӂT QUҦTHӰNGHIӊM HOҤT TÍNH CӪA XÚC TÁC .42 KӂT LUҰN VÀ KIӂN NGHӎ 47 TÀI LIӊU THAM KHҦO 48 QUYӂ7Ĉ ӎ 1+*,$2Ĉ ӄTÀI PHӨLӨC DANH MӨC KÍ HIӊU, CHӲ VIӂT TҲT ChӳviӃ t tҳ t BEA Benzyl alcohol EDX Energy-dispersive X-ray - Phәtán sҳ FQă QJOѭ ӧng tia X EtOH Ethanol FTIR Fourier transform infrared Spectroscopy GC Gas Chromatography GC-MS Gas Chromatography Mass Spectrometry - Sҳ c kí khí ghép khӕ i phә iC3OH Ethanol iC4OH Isobuthanol MA Maleic anhydride SEM Scanning electron Microscope VPO Vanadium phosphorus oxide XRD X-Ray Diffraction - NhiӉ u xҥtia X TCD Thermal conductivity detector FID Fire ionization detector DANH MӨC BҦNG SӕhiӋ u bҧ ng 1.1 3.1 Tên bҧ ng Trang Hoҥ t tính cӫa xúc tác VPO tә ng hӧp theo SKѭѫQJWK ӭc khác 16 3KkQWtFKFiFSLFÿ һ FWUѭQJWUrQSK әFT-IR 35 cӫa pha VOHPO4.0.5H2O êKLӋXPүXWәQJKӧSӣÿL Ӆ u kiӋ QK 3.2 WKӇWtFKWiFQKkQNK ӱ P/JYӟLE ӕQWiF 36 QKkQNKӱ(WKDQRO,VRSURSDQRO , Isobutanol Benzyl alcohol 7K{QJVӕNtFKWKѭ ӟFWLQKWKӇYjW ӹlӋFѭ ӡng 3.3 ÿӝI(001)/I(130) cӫ DFi FPүXWәQJKӧSYӟLFiF 38 WiFQKkQNK ӱ 3.4 KӃ t quҧphân tích khӕi phәsҧ n phҭ m phҧ n ӭng 43 DANH MӨC CÁC HÌNH VӀ SӕhiӋ u hình vӁ 1.1 Tên hình vӁ 1ăQJOѭ ӧng hoҥ t hóa cӫa phҧ n ӭng có xúc tác khơng có xúc tác Trang 1.2 6ѫÿ ӗphҧ n ӭng xúc tác dӏthӇ 1.3 &ѫFK Ӄcӫa phҧ n ӭng vӟi xúc tác dӏthӇ 1.4 1.5 1.6 1.7 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 Cҩ XWU~FOêWѭ ӣng cӫa tinh thӇ VOHPO4.0.5H2O Cҩ XWU~FOêWѭ ӣng cӫa tinh thӇ(VO)2P2O7 Cҩ u trúc cӫa (a) ĮI-VOPO4; (b) ĮII-VOPO4; (c) ȕ-VOPO4 Công thӭc cҩ u tҥ o cӫa MA hình ҧ nh MA ӣ dҥ ng rҳ n Quy trình tәng hӧp pha tiӅ n chҩ t Pha tiӅ n chҩ t sau tәng hӧSÿѭ ӧc lӑc sҩ y khô ĈRJyFTXD\ șnhiӉ u xҥtia X ThiӃ t bӏRigaku Smart Lab X-ray Diffractometer 13 14 15 17 20 21 22 23 6ѫÿӗQJX\rQOêNtQKK LӇQYLÿLӋQWӱTXpW 25 2.6 ThiӃ t bӏJeol JSM-6010 Plus/LV 2.7 6ѫÿӗGzQJKӋWKӕ QJWHVWKRҥWKyD[~FWi 28 2.8 6ѫÿ ӗquy trình thӵc hiӋ n phҧ n ӭng oxi hóa chӑn lӑc hydrocacbon (propene) 26 28 2.9 6ѫÿ ӗnguyên lý sҳ c ký cӝt a) bҧ n phҷ ng b) 30 2.10 6ѫÿ ӗnguӗn phát sinh ion 32 2.11 6ѫÿ ӗQDPFKkPÿL Ӌ n tӭcӵc 33 3.1 3.2 Giҧ Qÿ ӗXRD cӫa mү u VPO-iC3-50mL/gHTK-130-24h Giҧ Qÿ ӗFT-IR cӫa mү u VPO-iC3-50mL/gHTK-130-24h 34 35 Giҧ Qÿ ӗXRD cӫ a mү X93' +7YӟLGXQJ 3.3 môi (n-butanol, isobutanol, isopropanol , 37 ethanol) Hình chө p SEM mү u tiӅ n chҩ t sӱdө ng tác 3.4 nhân khӱethanol isopropanol tә ng hӧp 39 bҵ QJSKѭѫQJSKiSWK ӫy nhiӋ t khuҩ y Hình chө p SEM mү u tiӅ n chҩ t sӱdө ng tác 3.5 nhân khӱisobutanol benzyl alcohol tәng hӧp bҵ QJSKѭѫQJSKiSWK ӫy nhiӋ t khuҩ y 40 21 Hình 2.2 Pha ti͉ n ch̭t sau t͝ng hͫSÿ˱ ͫc l͕c s̭ y khô 2.2 ĈÈ1+*,ÈĈҺ&75Ѭ1*&Ӫ$35(&85625 2.2.1 1KLӉX[ҥWLD; Tia X mӝt bӭc xҥÿL Ӌ n tӯQăQJOѭ ӧng cao, tӯH9ÿ Ӄ n MeV, nҵ m giӳa WLDȖYjE ӭc xҥtia cӵc tím phәÿL Ӌ n tӯ%ѭ ӟFVyQJWLD;WKD\ әi tӯSPÿ Ӄ n 10 nm Khoҧ QJEѭ ӟFVyQJWKѭ ӡQJÿѭ ӧc ӭng dөng nghiên cӭu phân tích 0.05 - 0.25 nm khoҧ ng cách giӳa nguyên tӱtrong tinh thӇxҩ p xӍ0.2nm Tia ;ÿѭ ӧc tҥ o bӣi sӵWѭѫQJWiFJL ӳDWLDÿL Ӌ n tӱYjFiFÿL Ӌ n tӱtrong lӟp vӓnguyên tӱ Thông thѭӡQJÿ Ӈtҥ RWLD;QJѭ ӡi ta sӱdөQJÿL Ӌ n tӱÿѭ ӧc gia tӕc bҳ n phá vào bia DQRGH&ѫV ӣcӫDSKѭѫQJSKiSQj\OjG ӵa vào hiӋ QWѭ ӧng nhiӉ u xҥcӫa chùm tia X mҥ QJOѭ ӟi tinh thӇ Khi bӭc xҥWLD;WѭѫQJWiFY ӟi vұ t chҩ t sӁcó hiӋ u ӭng tán xҥ ÿjQK ӗ i vӟi ÿL Ӌ n tӱcӫ a nguyên tӱtrong vұ t liӋ u có cҩ u trúc tinh thӇsӁdү n ÿ Ӄ n hiӋ QWѭ ӧng nhiӉ u xҥtia X HiӋ QWѭ ӧng nhiӉ u xҥtia X chӍxҧ y vӟLÿL Ӆ u kiӋ n sau: - Vұ t liӋ u có cҩ u trúc tinh thӇ - Có tán xҥÿjQK ӗ i 22 - %ѭ ӟFVyQJȜF ӫ a tia X phҧ i có giá trӏ bұ c vӟi khoҧ ng cách giӳa nguyên tӱtrong mҥ ng tinh thӇ Xét mӝ WFKPWLD;FyEѭ ӟFVyQJȜFKL Ӄ u tӟi mӝt tinh thӇchҩ t rҳ QGѭ ӟi góc tӟi ș 'R ҥ ng tinh PthӇcó tính chҩ t tuҫ n hoàn, mһ t tinh thӇsӁcách nhӳng khoҧ QJÿ Ӆ Xÿ һ QGÿyQJYDLWUzJL ӕ ng QKѭFiFFiFKW ӱnhiӉ u xҥvà tҥ o hiӋ QWѭ ӧng nhiӉ u xҥcӫ a tia X Mӛ i nút mҥ ng tinh thӇtrӣthành trung tâm nhiӉ u xҥ Các tia tӟi tia phҧ n xҥgiao thoa vӟi hình thành lên vân sáng vân tӕi xen kӁ Các cӵFÿ ҥ i nhiӉ u xҥ YkQViQJ ÿѭ ӧF[iFÿ ӏ QKWKHRSKѭѫQJWU SKѭѫQJWUuQKFѫE ҧ Qÿ Ӈnghiên cӭu cҩ u trúc mҥ ng tinh thӇ : GVLQș Vӟi QȜ Q d: khoҧ ng cách giӳa mһ t tinh thӇ ; ș : góc giӳa chùm tia X vӟi tia phҧ n xҥ ; n: bұ c nhiӉ u xҥ ; Ȝ Eѭ ӟc sóng cӫ a tia X HuQK 2.3 ĈRJyFTXD\șQKL ͍ u x̩tia X &ăQF ӭvào cӵFÿ ҥ i nhiӉ u xҥtrên giҧ Qÿ ӗWuPUDÿѭ ӧFș , biӃ WEѭ ӟFVyQJȜ tӯÿyWtQKUDÿѭ ӧc d So sánh giá trӏGWuPÿѭ ӧc giá trӏd chuҭ n sӁ[iFÿ ӏ QKÿѭ ӧc thành phҫ n cҩ u trúc mҥ ng tinh thӇcӫa chҩ t cҫ n nghiên cӭu .tFKWKѭ ӟc tinh thӇ(ɬ ÿѭ ӧF[iFÿ ӏ nh bҵ ng cách sӱdөng công thӭc Scherrer: ) K.O E cos T 23 Vӟi ȕ E Ӆrӝ ng cӫa phәX-ray tҥ i nӱa chiӅ u cao cӫa pic (rad); ɬ NtFKWKѭ ӟc tinh thӇcӫa mү u bӝ t (nm); K: hҵ ng sӕ, K= 0.9 - Hình 2.4 Thi͇ t b͓Rigaku Smart Lab X-ray Diffractometer Cҩ u tҥ o thiӃ t bӏbao gӗm: Nguӗn phát tia X Detector %jQÿRJyF NguӗQÿL Ӌ n âm mӝ t chiӅ u vӟLÿL Ӌ n thӃ Bӝvi xӱlý phҫ n mӅ m xӱlý phә &iFEѭ ӟc thӵc hiӋ n phân tích mү u thiӃ t bӏphân tích nhiӉ u xҥtia X: x NghiӅ n mӏ n mү u bӝ t x Lҩ y mү XÿmQJKL Ӆ n vào cuvet ép làm phҷ ng bӅmһ t 24 x Ĉһ t cuvet chӭa mү u vào bӝphұ n giá mү XYjÿ ӏ nh vӏ x Bұ t công tҳ c nguӗn cao áp x Bұ t máy phân tích x Bұ t máy làm mát ӕng phát x KhӣLÿ ӝ ng phҫ n mӅ PÿR6PDUWODE*XLGDQFH x Bұ t nguӗ n phát tia X x ChӑQJyLSKѭѫQJSKiSÿR3DFNDJH0HDVXU һ t thông sӕÿӇquét mү X ĈL Ӌ QiSJyFșEѭ ӟc thӡi gian quét x Nhҩ QH[FXWHÿ Ӈghi phә x /ѭXILOHG ӳliӋ u phә x Sӱdө ng phҫ n mӅ P3';/ÿ Ӈxӱlý phә 3KѭѫQJSKiSSKkQWtFK;5'Y ӟi mү u bӝt cho phép: x ;iFÿ ӏ nh thành phҫ n pha tinh thӇ x ;iFÿ ӏ nh tӹlӋpha tinh thӇ x ;iFÿ ӏ nh cҩ u trúc tinh thӇ x ;iFÿ ӏ QKNtFKWKѭ ӟc tinh thӇ Mү u tiӅ n chҩ W932VDXNKLÿL Ӆ u chӃÿѭ ӧc phân tích phәnhiӉ u xҥtia X (XRD - X-ray Diffraction) thiӃ t bӏSmartLab X-ray Diffractometer vӟi bӭc xҥCu KĮtҥ i 40 kV 30 mA, góc quét 2ș= 5o ÷ 70o tӕFÿ ӝquét 5o/phút Thành phҫ n pha cҩ u trúc tinh thӇcӫ a mү Xÿѭ ӧF[iFÿ ӏ nh dӵDYjRWKѭYL Ӌ n phәJCPDS 2015 2.2.2 Kính hiӇ QYLÿL Ӌ n tӱquét Kính hiӇ QYLÿL Ӌ n tӱquét (SEM), mӝt loҥ i kính hiӇ n vi ÿL Ӌ n tӱcó thӇtҥ o ҧ nh vӟLÿ ӝphân giҧ i cao cӫa bӅmһ t mү u vұ t bҵ ng cách sӱdөng mӝ WFKPÿL Ӌ n tӱ (chùm electron) hҽ p quét bӅmһ t mү u ViӋ c tҥ oҧ nh cӫa mү u vұ Wÿѭ ӧc thӵc hiӋ n thông qua bӭc xҥphát tӯWѭѫQJWiFF ӫDFKPÿL Ӌ n tӱvӟi bӅmһ t mү u vұ t Kính hiӇ QYLÿL Ӌ n tӱquét lҫ Qÿ ҫ XWLrQÿѭ ӧc phát triӇ n bӣL=ZRU\NLQYj 1942 mӝt thiӃ t bӏgӗm mӝWV~QJSKyQJÿL Ӌ n tӱtheo chiӅ u tӯGѭ ӟi lên, ba thҩ u kính 25 WƭQKÿL Ӌ n hӋthӕng cuӝ QTXpWÿL Ӌ n tӯÿһ t giӳa thҩ u kính thӭhai thӭba, ghi nhұ QFKPÿL Ӌ n tӱthӭcҩ p bҵ ng mӝt ӕQJQKkQTXDQJÿL Ӌ n +uQK 2.5. 6˯ÿ͛QJX\rQOêNtQKKL͋QY &iFFKPÿL Ӌ n tӱWURQJ6(0ÿѭ ӧc phát tӯV~QJSKyQJÿL Ӌ n tӱ(có thӇlà phát xҥnhiӋ t, hay phát xҥWUѭ ӡQJ VDXÿyÿѭ ӧFWăQJW ӕc ĈL Ӌ n tӱÿѭ ӧFSKiWUDW ӕc hӝ i tөthành mӝ WFKPÿL Ӌ n tӱhҽ p (cӥYjLWUăP$QJVWURQJÿ Ӄ n vài nanomet) nhӡ hӋthӕng thҩ u kính tӯVDXÿyTXpWWUrQE Ӆmһ t mү u nhӡcác cuӝQTXpWWƭQKÿ Ӌ QĈ ӝ phân giҧ i cӫD6(0ÿѭ ӧF[iFÿ ӏ nh tӯNtFKWKѭ ӟFFKPÿL Ӌ n tӱhӝ i tө 1JRjLUD ӝ phân giҧ i cӫ a SEM phөthuӝ FYjRWѭѫQJWiFJL ӳa vұ t liӋ u tҥ i bӅmһ t mү u vұ t ÿL Ӌ n tӱ.KLÿL Ӌ n tӱWѭѫQJWiFY ӟi bӅmһ t mү u vұ t, sӁcó bӭc xҥphát ra, sӵtҥ o ҧ QKWURQJ6(0YjFiFSKpSSKkQWtFKÿѭ ӧc thӵc hiӋ n thông qua viӋ c phân tích bӭc xҥnày ѬXÿL Ӈ m cӫ a kính hiӇ QYLÿL Ӌ n tӱqt có thӇphân tích mà không cҫ n phá hӫy mү u vұ t có thӇhoҥ Wÿ ӝ ng ӣchân khơng thҩ p Mӝ WÿL Ӈ m mҥ nh khác cӫa SEM FiFWKDRWiFÿL Ӆ u khiӇ QÿѫQJL ҧ QGRÿyU ҩ t dӉsӱdө ng 26 Hình 2.6 Thi͇ t b͓Jeol JSM-6010 Plus/LV 2.2.3 3KәKӗQJQJRҥL)7,5 KLFiFSKkQWӱKҩSWKөQăQJOѭӧQJWӯ GDRÿӝQJ[XQJTXDQKYӏWUtFkQEҵQJFӫD QKӓFyWKӇ[ҧ\UDTXi WUuQKTXD\GDRÿӝQJKD\FҧT NtFK WKtFK FiF TXi WUuQK WUrQ Fy WKӇ V QJRҥL &iFÿiPSK әkhác có mһ t phәhӗng ngoҥ LWѭѫQJ ӭng vӟi nhóm chӭFÿ һ FWUѭ ng liên kӃ t có phân tӱhӧp chҩ t hố hӑ c Bӣi vұ y phәhӗ ng ngoҥ i cӫ a mӝt hӧp chҩ t hố hӑ FFRLQKѭG ҩ u vân tay", có thӇFăQF ӭYjRÿyÿ Ӈnhұ n dҥ ng chúng Phәhӗng ngoҥ LWKѭ ӡQJÿѭ ӧc ghi vӟi trөc tung biӇ u diӉ QÿӝKҩSWKө $ ө c hồnh biӇ u diӉ n sӕsóng vӟi trӏsӕgiҧ m dҫ n (4000 ÷ 400 cm-1) 27 2.2.4 Phәtán xҥQăQJOѭ ӧng tia X-EDX Kӻthuұ t EDX chӫyӃ Xÿѭ ӧc thӵc hiӋ n kính hiӇ QYLÿL Ӌ n tӱ Ӣÿy ҧ nh vi cҩ u trúc vұ t rҳ Qÿѭ ӧc ghi lҥ i thông qua viӋ c sӱdө QJFKPÿL Ӌ n tӱFyQăQJOѭ ӧng FDRWѭѫQ g tác vӟi vұ t rҳ Q.KLFKPÿL Ӌ n tӱFyQăQJOѭ ӧng lӟQÿѭ ӧc chiӃ u vào vұ t rҳ n, sӁÿkP[X\rQVkXYjRQJX\rQW ӱvұ t rҳ QYjWѭѫQJWiFY ӟi lӟSÿL Ӌ n tӱbên cӫ a nguyên tӱ7KHRÿ ӏ nh luұ W0RVOH\WѭѫQJWiFQj\G ү Qÿ Ӄ n viӋ c tҥ o tia X có tҫ n sӕÿ һ FWUѭQJW Ӎ lӋvӟi nguyên tӱsӕ(Z) cӫ a nguyên tӱÿ ӕi vӟi vҥ FK.Į Wѭѫ ӭng vӟi sӵdӏ ch chuyӇ n cӫa electron tӯlӟp L xuӕng lӟp K), tҫ n sӕWLD;ÿ һ FWUѭQJ có giá trӏ[iFÿ ӏ nh bӣi công thӭc: ݒൌ మ ଷరሺ ିଵሻ మయ ଷଶ H బ ଵହ ଶ ሺ ൌʹǤ Ͷͺ Ǥ ͳͲ ܼെͳሻ 7URQJÿy=OjQJX\rQW ӱsӕ, Qlà tҫ n sӕhuǤ QKTXDQJWLD;ÿ һ FWUѭQJ' ӵa vào tҫ n sӕYjFѭ ӡQJÿ ӝcӫa bӭc xҥWLD;ÿ һ FWUѭQJFyWK ӇbiӃ Wÿѭ ӧc sӵcó mһ t tӹlӋcӫa nguyên tӕcó mһ t chҩ t rҳ n 2.2.5 ThӱnghiӋ m hoҥ t tính cӫa xúc tác Quy trình test hoҥ t tính cӫ D[~FWiF932ÿ ӕi vӟi phҧ n ӭng oxi hóa chӑ n lӑ c propene WKHRVѫÿ ӗdịng Hình 2.7 28 Mixer GC (FID-TCD) Oven Reactor Mass flow controller PC Data Analysis Propene Nitrogen Oxygen GC - MS +uQK 7. 6˯ÿ͛GzQJK͏WK͙QJ WHVWKR̩WKyD[~FW Cân 0.25g xúc tác VPO-iC4 cho vào thiӃ t bӏ phҧ n ӭng dҥ ng ӕng bҵ ng thép không gӍYjÿѭӧFÿһWWUrQ OӟSE{QJWKӫ\WLQK ӣgiӳDWURQJӕQJSKҧQӭQJ ӘQÿӏQKGzQJ +RҥWKyDWURQJ QJX\rQOLӋX Test SKҧQӭQJӣFiFQKLӋWÿӝ dòng N2/min 470oC, 12h 450oC, 2h 420oC, 2h 390oC, 2h 360oC, 2h 250oC, 1h 30oC Hình 2.86˯ÿ ͛quy trình thc hi͏ n ph̫n ͱng oxi hóa ch͕n l͕ c khí propene 29 TiӅ n chҩ t VOHPO4.0.5H22ÿѭ ӧc chuyӇ n thành pha hoҥ t tính (VO)2P2O7 WUѭ ӟc xúc tác cho phҧ n ӭng oxi hóa chӑn lӑ c khí propene thHRTX\WUuQKQK ӧc chӍ Hình 2.8 Quá trình hoҥ WKyD[~FWiFÿѭ ӧc thӵc hiӋ n dịng khí QLWѫ vӟLOѭX Oѭ ӧng 100mL/min, bӝgia nhiӋ t sӁnâng nhiӋ Wÿ ӝcӫa thiӃ t bӏtӯnhiӋ Wÿ ӝphòng lên 470oC vӟi tӕ Fÿ ӝgia nhiӋ t 3oC/min giӳtrong vòng 12h Nguyên liӋ u chӭa 2% propene vӟL OѭX ӧng 100mL/phút Oѭ thành phҫ n C3H6/N2/O2 = 2/80/18 ÿѭ ӧFÿѭDYjRWKL Ӄ t bӏphҧ n ӭng, trì ӣ250 oC ÿӇәQÿ ӏ nh 1h 6DXÿyWL Ӄ n hành nâng nhiӋ t lên 360oC, 390oC, 420oC 450oC ӣmӛ i nhiӋ t ÿ ӝsӁgiӳWURQJYzQJKÿ ӇtHVWÿ ӝchuyӇ QKyDYjÿ ӝchӑ n lӑc cӫ a xúc tác Dòng sҧ n phҭ m sau thiӃ t bӏphҧ n ӭQJÿѭ ӧc phân tích bҵ ng thiӃ t bӏsҳ c ký ±khӕ i phәGCMS ±Trace 1300 Gas Chromatograph, ISQ LT Single Quarupole Mass 6SHFWURPHWHUÿ Ӈÿӏ nh danh sҧ n phҭ m hӳXFѫFiFV ҧ n phҭ m khác bao gӗm CO CO2 ÿѭ ӧc phân tích bҵ ng thiӃ t bӏGC vӟLÿ ҫ u dò TCD 2.2.6 Giӟi thiӋ u vӅSKѭѫQJSKiSV ҳc ký sҳ c ký khӕ i phә a S̷ c ký Sҳ c ký mӝ t kӻthuұ WWiFKWURQJÿyFiFF ҩ u tӱcҫ n tách mӝt hӛn hӧp mү u ÿѭ ӧc vұ n chuyӇ n bӣLSKDÿ ӝ QJÿLTXDSKDWƭQK Mү XÿLYjRÿѭ ӧFSKDÿ ӝ ng mang theo dӑ c hӋthӕ ng sҳ c ký (cӝ t, bҧ n phҷ ng) có chӭDSKDWƭQKSKkQE ӕÿӅ u khҳ p 3KDÿ ӝ ng có thӇlà pha lӓng hoһ FNKtSKDWƭQKFyWK Ӈlà mӝ t lӟSSKLPÿѭ ӧc phӫ bӅmһ t cӫ a chҩ WPDQJWUѫKR һ c mӝt bӅmһ t rҳ n SӵWѭѫQJWiF[ ҧ y giӳa cҩ u tӱvӟLSKDWƭQKQK ӡÿyFiFF ҩ u tӱsӁphân bӕgiӳDSKDÿ ӝ QJYjSKDWƭQK 30 Hình 2.9 6˯ÿ ͛nguyên lý s̷c ký c͡t a) b̫n ph̻ ng b) Sӵái lӵc khác cӫa chҩ W WDQ WUrQ SKD WƭQK Ӈ n vӟi OjP nhӳng vұ n tӕFNKiFQKDXWURQJSKDÿ ӝng cӫa hӋthӕ ng sҳ c ký KӃ t quҧOjFK~QJÿѭ ӧc tách thành nhӳng dҧ LWURQJSKDÿ ӝng vào lúc cuӕi cӫa trình cҩ u tӱlҫ QOѭ ӧt hiӋ n theo trұ t tӵWѭѫQJWiFY ӟLSKDWƭQK Cҩ u tӱdi chuyӇ n chұ P WѭѫQJWiF\ Ӄ X UDWUѭ ӟc, cҩ u tӱbӏOѭXJL ӳmҥ QKKѫQUD saXGѭ ӟi dҥ QJFiFÿ Ӎ nh (pic) tách riêng rҿ(hoһ c bұ c thang) tùy thuӝc vào cách tiӃ n hành sҳ FNêYjÿѭ ӧc hiӇ n thӏGѭ ӟi dҥ ng sҳ FNêÿ ӗ b S̷ c ký khí kh͙i ph͝(GC/MS) Sҳ c ký khí ghép khӕi phә(GC/MS - Gas Chromatography/Mass Spectometry) mӝt nhӳQJSKѭѫQJ pháp sҳ c ký hiӋ Qÿ ҥ i vӟLÿ ӝnhҥ \Yjÿ ӝÿһ c hiӋ u cao, ÿѭ ӧc sӱdө ng nghiên cӭu phân tích kӃ t hӧp ThiӃ t bӏ*&06ÿѭ ӧc cҩ u tҥ o thành phҫ n: phҫ n sҳ FNêNKt *& ... VӄXÚC TÁC .3 1.1.1 SӵUDÿ ӡi cӫa xúc tác .3 1.1.2 Vai trò cӫa xúc tác 1.1.3 Phân loҥ i xúc tác 1.1.4 Ĉһ FÿL Ӈ m cӫa xúc tác 1.2 PHҦN ӬNG OXI HÓA... nghӋsӱdөng xúc tác [6] Vì vұ y, viӋ c nghiên cӭu vӅchҩ t xúc tác, ҧ QKKѭ ӣng cӫa chҩ W[~FWiFFѫ Ӄcӫ a trình xúc tác hoһ c nghiên cӭXÿ Ӈtìm chҩ t xúc tác mӟLOjKѭ ӟng quan tâm lӟn khơng ch? ?trong hóa. .. c tә ng hӧp hóa chҩ t mà cịn xӱlý nhiӉ PP{LWUѭ ӡng phҧ n ӭng oxi hóa Phҧ n ӭng oxi KyDÿѭ ӧc chia làm hai loҥ i, gӗm: oxi hóa hồn tồn oxi hóa chӑ n lӑF7URQJÿySK ҧ n ӭng oxi hóa hồn tồn