NGHIÊN CỨU HÓA HỌC CÁC HỢP CHẤT CÓ HOẠT TÍNH SINH HỌC TRONG QUẢ KÉ ĐẦU NGỰA (XANTHIUM STRUMARIUM L.) LUẬN VĂN THẠC SĨ

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM - - NGUYỄN THỊ HỒNG THÁI NGHIÊN CỨU HÓA HỌC CÁC HỢP CHẤT CĨ HOẠT TÍNH SINH HỌC TRONG QUẢ KÉ ĐẦU NGỰA (XANTHIUM STRUMARIUM L.) Chuyên ngành: Hoá học hữu Mã số: 60.44.27 LUẬN VĂN THẠC SĨ HOÁ HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Phạm Văn Thỉnh Thái Nguyên 2007 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.v ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM - - NGUYỄN THỊ HỒNG THÁI NGHIÊN CỨU HÓA HỌC CÁC HỢP CHẤT CĨ HOẠT TÍNH SINH HỌC TRONG QUẢ KÉ ĐẦU NGỰA (XANTHIUM STRUMARIUM L.) LUẬN VĂN THẠC SĨ HOÁ HỌC Thái Nguyên 2007 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.v MỤC LỤC Trang LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT DÙNG TRONG LUẬN VĂN DANH MỤC CÁC BẢNG TRONG LUẬN VĂN DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ SƠ ĐỒ TRONG LUẬN VĂN MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 KHÁI QUÁT VỀ HỌ CÚC (ASTERACEAE) VÀ CHI XANTHIUM 1.1.1 Họ cúc (asteraceae) 1.1.2 Chi xanthium 1.2 GIỚI THIỆU MỘT SỐ ĐẶC ĐIỂM CỦA CÂY KÉ ĐẦU NGỰA 1.2.1 Đặc điểm thực vật 1.2.2 Đặc điểm sinh thái 1.3 MỘT SỐ NGHIÊN CỨU VỀ THỰC VẬT CHI XANTHIUM 1.3.1 Một số nghiên cứu hoá thực vật Ké đầu ngựa 1.3.2 Sử dụng y học dân gian 1.3.3 Một số thuốc dân gian từ Ké đầu ngựa 1.4 CÁC DẠNG AXIT BÉO HAY GẶP TRONG TỰ NHIÊN .10 CHƢƠNG 2: PHẦN THỰC NGHIỆM 2.1 ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 18 2.1.1 Thu mẫu cây, xác định tên khoa học phƣơng pháp sử lý mẫu 18 2.1.2 Phƣơng pháp phân lập hợp chất từ dịch chiết 20 2.1.3 Phƣơng pháp khảo sát xác định cấu trúc hoá học hợp chất 20 2.2 DỤNG CỤ, HOÁ CHẤT VÀ THIẾT BỊ NGHIÊN CỨU 20 2.2.1 Dụng cụ hoá chất 20 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 2.2.2 Thiết bị nghiên cứu 22 2.3 CÁC DỊCH CHIẾT TỪ QUẢ KÉ ĐẦU NGỰA (XANTHIUM STRUMARIUM L.) 22 2.3.1 Các dịch chiết 22 2.3.2 Thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định (antimicrobial activity) 24 2.3.3 Phát định tính nhóm chất 25 2.3.3.1 Các ancaloit 25 2.3.3.2 Các sterol 26 2.3.3.3 Các flavonoit 26 2.3.3.4 Các saponin 26 2.3.3.5 Các cumarin 26 2.3.3.6 Các tanin 27 2.3.3.7 Các glucozit trợ tim 27 2.4 PHÂN LẬP VÀ TINH CHẾ CÁC CHẤT 28 2.4.1 Phân tích thành phần axit béo dịch chiết n-hexan Ké đầu ngựa GC 29 2.4.2 Phân lập tinh chế chất dịch chiết n-hexan; etylaxetat ké đầu ngựa phƣơng pháp sắc ký cột 31 2.4.2.1  – Sitosterol (KĐN.H8) 31 2.4.2.2 3-O- -D-glucopyranosyl--Sitosterol (KĐN.E33) 32 CHƢƠNG 3: THẢO LUẬN KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU 3.1 NGUYÊN TẮC CHUNG 35 3.2 PHÁT HIỆN CÁC NHÓM CHẤT CÓ TRONG DỊCH CHIẾT N-HEXAN, DỊCH CHIẾT ETYLAXETAT VÀ DỊCH CHIẾT METANOL CỦA QUẢ KÉ ĐẦU NGỰA (XANTHIUM STRUMARIUM L.) 36 3.3 KẾT QUẢ THỬ HOẠT TÍNH KHÁNG VI SINH VẬT KIỂM ĐỊNH DỊCH CHIẾT N-HEXAN, DỊCH CHIẾT ETYLAXETAT VÀ DỊCH CHIẾT METANOL CỦA QUẢ KÉ ĐẦU NGỰA (XANTHIUM STRUMARIUM L) .36 3.4 XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG VÀ THÀNH PHẦN HOÁ HỌC CỦA QUẢ KÉ ĐẦU NGỰA 38 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 3.4.1 Các axit béo 38 3.4.2 Các hợp chất sterol 41 3.4.2.1 β-sitosterol hay 24R-stigmast-5 en-3-õ-ol (KĐN.H8) 41 3.4.2.2 3-O--D-glucopyranosyl--sitosterol (KĐN.E33) 44 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 45 TÀI LIỆU THAM KHẢO 46 PHỤ LỤC 49 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Tác giả Nguyễn Thị Hồng Thái Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Lời cảm ơn Với lịng biết ơn sâu sắc, tơi xin chân thành cảm ơn PGS TS Phạm Văn Thỉnh người thầy hướng nghiên cứu, hướng dẫn tận tình, động viên giúp đỡ tơi q trình học tập, nghiên cứu để hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn TS Nguyễn Quyết Tiến, TS Phạm Thị Hồmg Minh, phịng Hoạt chất sinh học, Viện Hố học - Viện khoa học công nghệ Việt Nam nhiệt tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành cơng việc nghiên cứu Tơi xin bày tỏ lịng cảm ơn Phịng Phân tích cấu trúc - Viện Hóa học, Phịng Hố - Sinh Biển Viện Hoá học hợp chất thiên nhiên, giúp tơi thực phép phân tích phổ phân tích thành phần axit béo mẫu nghiên cứu Tôi xin chân thành cảm ơn thầy, mơn hố hữu cơ, thầy, khoa Hố học, phịng ban trường ĐHSP Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi thời gian tơi học tập hồn thành luận văn Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới người thân gia đình, bạn bè đồng nghiệp giúp đỡ, động viên, tạo điều kiện thuận lợi để tơi nghiên cứu hồn thành luận văn Thái Nguyên , ngày 20 tháng năm 2007 Tác giả Nguyễn Thị Hồng Thái Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT DÙNG TRONG LUẬN VĂN  Các phương pháp sắc ký SKLM : Sắc ký lớp mỏng CC : Column chromatography  Các phương pháp phổ UV : Ultraviolet spectroscopy GC : Gas Chromatography GC - MS : Gas Chromatography - Mass Spectroscopy EI - MS : Electron Impact Mass Spectroscopy ESI - MS : Electron sprayionisation - Mass Spectroscopy FAB - MS : Fast Atom Bombardment Mass spectroscopy FT-IR : Fourier Transform Infrared Spectroscopy NMR : Nuclear Magnetic Resonance : 1H-Nuclear Magnetic Resonance H-NMR 13 C-NMR DEPT COSY : 13C- Nuclear Magnetic Resonance : Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer : Correlated Spectroscopy HMQC : Heteronuclear Multiple - Quantum Coherence HMBC : Heteronuclear multiple - Bond Correlation NOESY : Nuclear Overhauser and Exchange Spetroscopy MIC : Minimum inhibitory concentration Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ SƠ ĐỒ TRONG LUẬN VĂN Nội dung Hình Trang Và sơ đồ Hình 1.1 Cơng thức dạng tổng quát chất I, II, III Hình 1.2 Cấu trúc chất I Hình 2.1 Cây Ké đầu ngựa 19 Hình 2.2: Quả Ké đầu ngựa 19 Sơ đồ 2.1 Quy trình ngâm chiết mẫu 23 Sơ đồ 2.2: Sơ đồ chung nghiên cứu số thành phần hoá học 28 Ké đầu ngựa thuộc chi Xanthium strumarium L Sơ đồ 2.3 Phân lập chất từ dịch chiết n-Hexan Ké đầu ngựa 31 Sơ đồ 2.4 Phân lập chất từ dịch chiết Etylaxetat Ké đầu ngựa 33 Sơ đồ 3.1 Sự phân mảnh EI – MS chất KĐN.H8 42 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC BẢNG TRONG LUẬN VĂN Tên bảng Nội dung Trang Bảng 1.1 Các dạng axit béo no thường gặp tự nhiên 13 Bảng 1.2 Các axit béo không no thường gặp tự nhiên 15 Bảng 2.1 Khối lượng cặn chiết phân đoạn Ké đầu ngựa 24 (Xanthium strumarium L.) Bảng 2.2 Kết thử hoạt tính sinh học dịch chiết từ 25 Ké đầu ngựa Bảng 2.3 Phát định tính nhóm chất 27 Bảng 2.4 Kết thành phần axit béo 30 Bảng 3.1 Các cấu tử có hàm lượng axit béo 1% Ké 39 đầu ngựa Bảng 3.2 Các cấu tử có hàm lượng axit béo 1% Ké 39 đầu ngựa Bảng 3.3 Số liệu phổ 13 C-NMR (CDCl3, 125Mhz) õ-sitosterol Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 43 http://www.lrc-tnu.edu.vn MỞ ĐẦU Nước ta có khí hậu thảm thực vật phong phú đa dạng Dân tộc Việt Nam có truyền thống sử dụng loài thảo mộc làm thuốc chữa bệnh Những năm gần xu hướng tìm kiếm số hoạt chất lồi thảo mộc có tác dụng chữa bệnh ngày tăng, thu hút nhà khoa học nghiên cứu Theo số liệu thống kê thảm thực vật Việt Nam có 12000 lồi, số có 3200 lồi thực vật sử dụng làm thuốc Y học dân gian [1], [2], [3], [4], [5] Từ xưa đến nay, thuốc dân gian đóng vai trị quan trọng việc chăm sóc sức khoẻ cho người Ngày hợp chất tự nhiên có hoạt tính sinh học phân lập từ cỏ ứng dụng nhiều ngành công nghiệp, nơng nghiệp chăm sóc sức khoẻ người Chúng dùng để sản xuất thuốc chữa bệnh, thuốc bảo vệ thực vật, làm nguyên liệu cho ngành công nghiệp thực phẩm mỹ phẩm v.v Mặc dù công nghệ tổng hợp hoá dược ngày phát triển mạnh mẽ, tạo biệt dược khác sử dụng cơng tác phịng, chữa bệnh, nhờ giảm tỷ lệ tử vong nhiều, song đóng góp thảo dược khơng mà chỗ đứng Y học Nó tiếp tục dùng nguồn nguyên liệu trực tiếp, gián tiếp cung cấp chất đầu cho công nghệ bán tổng hợp nhằm tìm kiếm dược phẩm cho việc điều trị Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn chứng bệnh thông thường bệnh nan y Các số liệu gần cho thấy rằng, có khoảng 60% dược phẩm dùng chữa bệnh nay, thử cận lâm sàng có nguồn gốc từ thiên nhiên [7] Trong cơng tác phịng chữa bệnh nước ta, Đảng Nhà nước chủ trương khuyến khích Đơng Tây y kết hợp để chăm sóc sức khoẻ cho nhân dân, kế thừa phát huy vốn quý Y học cổ truyền có nhiều thuốc quý Trong giới thực vật muôn màu, nhiều loài cỏ sử dụng dược liệu quý Trong số có Ké đầu ngựa đặc biệt phận Loài mọc phổ biến Việt Nam, thường mọc vùng đất hoang, bờ ruộng, bờ đường, xen kẽ với loại cỏ khác Dân gian thường dùng Ké đầu ngựa chữa phong hàn, đau đầu, chân tay đau co rút, phong tê thấp, đau khớp, mũi chảy nước hôi, mày đay, lở ngứa, chữa đau răng, đau họng, biếu cổ, hủi, eczema [4] Để góp phần nghiên cứu làm rõ thành phần, tính chất chất hoá học thực vật làm thuốc chữa bệnh chúng tơi chọn hướng nghiên cứu hố học hợp chất thiên nhiên Tên đề tài là: “Nghiên cứu hoá học hợp chất có hoạt tính sinh học Ké đầu ngựa (Xanthium strumarium L.)”, nhằm làm rõ sở khoa học cho việc sử dụng Ké đầu ngựa nguồn dược liệu quý, dùng làm thuốc chữa bệnh Với ý nghĩa khoa học thực tiễn nêu trên, nhiệm vụ đề tài tiến hành phân lập chất hố học có Ké đầu ngựa, nhận dạng cấu tạo hoá học số chất tách phương pháp hố lý đại Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 KHÁI QUÁT VỀ HỌ CÚC (ASTERACEAE) VÀ CHI XANTHIUM 1.1.1 Họ cúc (Asteraceae) Họ cúc (Asteraceae) họ lớn thực vật có hoa, gồm phân họ Ở Việt Nam có khoảng 125 chi 350 loài [1], chủ yếu cỏ dại, số trồng làm thực vật cảnh (các loại Cúc), rau ăn (Ngải cứu, Cải cúc, Rau diếp), gia vị (Cúc tần), phẩm nhuộm (Hồng hoa) Họ cúc gồm phân họ là: + Phân họ hoa ống (Rubuliflorae): Trên cụm hoa có hoa hình ống, hoa hình ống giữa, hoa hình lưỡi nhỏ xung quanh đầu Cây khơng có nhựa mủ, + Phân họ hoa lưỡi nhỏ (Liguliflorae, Cichorioideae) : Tất hoa cụm hoa đầu hoa lưỡi nhỏ, khơng có hoa ống Cây có nhựa mủ Họ cúc họ có số lồi làm thuốc lớn thực vật giới, có khoảng 51 lồi thường làm thuốc, có 18 lồi dùng cơng nghiệp dược là: Atiso, Bạch truật, Cỏ nhọ nồi, Cỏ ngọt, Cúc hoa, Cúc tần, Hồng hoa, Hy thiêm, Ké đầu ngựa, Khoản đông hoa, Mần tưới, Mộc hương, Ngải cứu, Ngưu bàng, Sài đất, Thương truật, Thanh cao hoa vàng, Tử uyển 1.1.2 Chi xanthium Ké đầu ngựa (Xanthium strumarium L.): Thân xù xì, chia 3-5 thuỳ hay hình bầu dục có khía Quả Ké đầu ngựa có móc, thường mọc ven đường bãi hoang ven sông, suối Quả dùng làm thuốc gọi Thương nhĩ tử, chữa phong tê thấp, mụn nhọt Theo Đỗ Tất Lợi Ké đầu ngựa thành phần thuốc nam thiết yếu số thuốc Y học cổ truyền Việt Nam Trên giới có 25 lồi cịn Việt Nam có lồi là: Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Xanthium Strumarium L loài phổ biến, mọc hoang nơi nước ta, dùng làm nguyên liệu cho Đơng y Xanthium Inaequilaterum DC., lồi phân bố từ miền Trung trở vào, làm thuốc loài [6] 1.2 GIỚI THIỆU MỘT SỐ ĐẶC ĐIỂM CỦA CÂY KÉ ĐẦU NGỰA 1.2.1 Đặc điểm thực vật Cây Ké đầu ngựa gọi thương nhĩ (tên Trung Quốc), ma (Thổ) Tên khoa học Xanthium strumarium L thuộc họ cúc (Asteraceae) Cây Ké đầu ngựa mọc hoang khắp nơi nước ta, từ vùng núi cao tới vùng trung du, đồng Trên giới loài phân bố hầu có khí hậu nhiệt đới cận nhiệt đới Mọc nhiều nước Châu Á Trung Quốc, Malaixia, Ấn độ Ngoài ra, Xanthium strumarium biết đến Brazin, Mỹ Ở Việt Nam Xanthium strumarium loài phổ biến 1.2.2 Đặc điểm sinh thái Cây Ké đầu ngựa nhỏ, cao độ 2m, thân có khía rãnh, mọc so le, phiến cạnh, mép có cưa có chỗ khía sâu thành 3-5 thuỳ, có lơng ngắn cứng Hoa tự hình đầu có thứ lưỡng tính phía trên, có thứ gồm có hoa nằm hai bắc dầy có gai Quả giả hình thoi, có móc, móc vào lơng động vật, cắt đơi có hai thực [4] Cây Ké đầu ngựa sống nhiều loại đất khác nhau, bắt đầu mọc vào mùa Xuân sinh trưởng phát triển nhanh mùa mưa ẩm, sang Hạ hoa, kết trái, cuối Hạ sang Thu chín Cây ưa ánh sáng chịu hạn, thường mọc thành đám ven đường, vùng đồi, bãi hoang, bờ sông Mùa Xuân, nhân dân thường trồng Ké đầu ngựa cách đào lỗ nhỏ cho vào 3-4 hạt hố cách chừng 50-60cm, phủ đất lên tưới ẩm, độ 10 ngày sau mọc [5] Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 1.3 MỘT SỐ NGHIÊN CỨU VỀ THỰC VẬT CHI XANTHIUM 1.3.1 Một số nghiên cứu hoá thực vật Ké đầu ngựa Trong Ké đầu ngựa có nhiều iốt vitamin C, hai chất Ké đầu ngựa cịn có glucoza, -sitosterol, -(D,L)-glucozit có tác dụng chống viêm [11] Trong Ké đầu ngựa Liên Xơ có chứa ancaloit theo phân tích Viện Y học Bắc Kinh (1958) Ké đầu ngựa có chất saponin (glucozit), khơng có ancaloit [6] Theo Khafagy Ké đầu ngựa có số secqiutecpen - lacton chưa no có khung xanthonolit: xanthinin (nhiệt độ nóng chảy 123- 1240), xanthanol izoxanthanol [5] Trong Ké đầu ngựa có 30% dầu béo Nghiên cứu thực nghiệm cho thấy có hoạt tính giảm đường huyết chuột bình thường, ức chế thần kinh trung ương, kháng khuẩn Gr (-), kháng nấm [11] Theo Wehmer Ké đầu ngựa có 1,27% glucozit (xanthostrumarin) tương ứng với chất datixin, chưa rõ hoạt tính, 3.3% nhựa vitamin C Quả Ké đầu ngựa có chứa: + Carboxy atractylozit dạng muối có tác dụng hạ đường huyết mạnh, có độc tính + Xanthetin Xanthamin chất có tác dụng kháng khuẩn [4] Theo nghiên cứu Ying-Tsun Ma, Mu-Chi Huang cộng sự, họ tìm hai chất thiazinediones với năm chất biết tách từ Xanthium strumarium L Cấu trúc chất xác định là: Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn * 7-Hydroxymethyl-8,8-dimethyl-4,8-dihydrobenzol [1,4] thiazine3,5-dione-11-0--D-glucopyranoside (chất I) * 2-Hydroxy-7-hydroxymethyl-8,8-dimethyl-4,8-dihydrobenzol [1,4] thiazine-5,5-dione-11-0-- D-glucopyranoside (chất II) Năm chất biết xác định là: * Xanthiazone (chất III) * chlorogenic acid (chất IV) * Ferulic acid (chất V) * Fomononetin (chất VI) * Ononin (chất VII) Trên giới chi Xanthium có 25 lồi [10] Các lồi Xanthium sử dụng loại thuốc thảo mộc cổ truyền thời gian dài nước phương Đông Xanthium strumarium L lồi tìm thấy nhiều Trung Quốc, Fructus Xanthi (Tên Trung Quốc CangEr-Zi), người dân Trung Quốc sử dụng để chữa viêm xoang, đau đầu cảm lạnh, viêm khớp [9] Từ Xanthium strumarium L người ta phân lập nhận dạng số chất thuộc nhóm sau: * Diterpenoit * Secquiterpen lacton * Caffeoylquinic axit * Thiazinedion Các chất I R Chu công bố năm 1965 Các hợp chất dầu hạt Xanthium strumarium L V K Kapoor công bố năm 1976 Chất I: R1= - D-Glu; R2=H Chất II: R1= - D-Glu; R2=OH Chất III: R1=H; R2=H Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Ngun http://www.lrc-tnu.edu.vn Hình 1.1 Cơng thức cấu tạo tổng quát chất I, II, III 10 R1O 11 8a 4a R2 S N O H O Trong năm gần nhà khoa học trường Đại học Y Thượng Hải tiếp tục nghiên cứu hoạt tính sinh học hợp chất Họ tách chất từ Xanthium strumarium L., cách phân chia chúng cột sắc ký silicagel kết hợp với cột sephadex LH-20 hệ dung môi khác nhau, kết thu hai chất mới: 7-hydroxymethyl-8,8dimethyl-4,8-dihydrobenzol[1,4]thiazine-3,5-dione-11-0--D-glucopyranoside (chất I) 2-hydroxy-7-hydroxymethyl-8,8-dimethyl-4,8-dihydrobenzol [1,4] thiazine-5,5-dione-11-0--D-glucopyranoside (chất II), với năm chất biết là: Xanthiazone (chất III), chlorogenic acid (chất IV), ferulic acid (chất V) từ phần chiết n-butanol, fomononetin (chất VI) ononin (chất VII) từ phần chiết ethyl acetate Hợp chất I thu chất bột mầu trắng vơ định hình, có nhiệt độ nóng chảy là: 180-1820C, phổ tử ngoại-khả kiến có ởmax (MeOH) là: 280 nm; phổ khối ion hố bụi electron (ESI) cho tín hiệu m/z = 402 [M+H]+, cơng Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn thức hoá học C17H23N2SO8, xác định phổ khối phân giải cao Phổ hồng ngoại chất I diện nhóm hydroxyl (3369cm-1) hai nhóm cacbonyl (1680 cm-1 ,1655cm-1) Từ liệu phổ IR, UV, phổ NMR phổ MS, Ting Han đề xuất cấu trúc hợp chất I glucozit Liên kết glucozit với gennin thực nhóm OH C-11 Đường tham gia tạo liên kết đường glucoza liên kết glucozit õ-glucozit Hình 1.2: Cấu trúc chất (I) 12 H CH2 OH O O 13 H 11 OH HO 10 H S HO H N H O H O 1.3.2 Sử dụng y học dân gian Quả Ké đầu ngựa (Thương nhĩ tử) có vị nhạt, đắng, tính ấm, có tác dụng tiêu độc, sát trùng, tán phong, trừ thấp Lương y Việt Cúc ghi nhận Ké đầu ngựa sau: Thương nhĩ thảo ấm, giải phong nhiệt thấp tê, bổ não tuỷ, chữa nhức đầu, viêm mũi dị ứng bạch đới, lâm lậu [4] Hiện Ké đầu ngựa vị thuốc thường dùng nhân dân Việt Nam, dùng chủ trị bệnh da, bệnh mũi xoang, bệnh xương khớp Trong thuốc Y học cổ truyền Trung Quốc Ké đầu ngựa dùng để chữa viêm xoang, đau đầu cảm lạnh, viêm khớp, ung thư phát bối (sau lưng), đau răng, viêm mũi [12] Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Nhân dân Liên xô cũ dùng Ké đầu ngựa để chữa bướu cổ, bệnh mụn nhọt, nấm tóc, hắc lào, lỵ đau Nhân dân ta Trung Quốc thường chế Ké đầu ngựa thành cao thương nhĩ để chuyên chữa lỏ loét, mụn nhọt Ở Ấn Độ, người ta dùng Ké đầu ngựa trị sốt rét, làm tốt mồ hơi, trị bệnh tràng nhạc, ung thư, làm dịu kích thích, trị bệnh đậu mùa Một số lồi chi Xanthium có nguồn gốc từ Bắc Mỹ dùng y học 1.3.3 Một số thuốc dân gian từ Ké đầu ngựa Chữa phong tê thấp, tay chân co rút: Quả Ké đầu ngựa 12g giã nát sắc uống [6] Chữa đau răng: Sắc nước Ké đầu ngựa, Ngậm lâu lại nhổ Ngậm nhiều lần [6] Chữa mũi chảy nước trong, đặc: Quả Ké đầu ngựa vàng tán bột Ngày uống 4-8g [6] Chữa thuỷ thũng, bí tiểu tiện (lợi tiểu): Thương nhĩ tử, thiêu tồn tính; đình lịch Hai vị nhau, tán nhỏ Uống với nước lần 8g, ngày hai lần [2] Chữa biếu cổ: Ngày uống 4-5g Ké đầu ngựa dạng thuốc sắc (đun sôi, giữ sôi 15 phút ) (Đỗ tất lợi ) Chữa tổ đỉa: Quả Ké đầu ngựa 50g, hạ khô thảo 50g, vỏ núc nác 30g, sinh địa 20g, hạt dành dành 15g, tán bột làm viên Ngày uống 20-25g Chữa bệnh phong, dị ứng gan, mẩn ngứa, mày đay: Ké đầu ngựa 15g, kinh giới 10g, muồng trâu 15g, cỏ mần trầu 15g, cam thảo đất 10g, bạc hà 10g, cỏ hôI 10g, bèo tai tượng 10g, chổi đực 10g, nghề bà 10g Các Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 10 vị hiệp chung thang, đổ bát nước, sắc phần, uống ngày thang (bài thuốc An Giang) Các bệnh da dị ứng, chàm (BS Nguyễn Xuân Sơn, khoa da liễu Bệnh viện Việt- Tiệp): Ké đầu ngựa 9kg, thổ phục linh 9kg, cồn benzoic 10% 300ml Nước vừa đủ 23lit Nếu không dùng đường nấu nước, cao, tán bột làm viên Đã điều trị 124 trường hợp cho kêt tốt Chữa ung thư não: Thương nhĩ tử 15g, thất diệp chi hoa (cây hoa) 16g, viễn chi 10g, xương bồ 6g, sắc uống ngày thang [6] 1.4 CÁC DẠNG AXÍT BÉO HAY GẶP TRONG TỰ NHIÊN [7] Lipit hợp chất hữu tự nhiên phổ biến tế bào thể sống, động vật, thực vật vi sinh vật Chúng có thành phần hố học cấu tạo khác có tính chất chung khơng hồ tan nước mà hồ tan tốt vào dung mơi hữu như: ete, clorofom, benzen, ete dầu hoả… Cấu trúc đa dạng lipit bắt nguồn từ axit béo khác tham gia vào thành phần Ngày nay, phát 500 axit béo khác mức độ đặc điểm phân nhánh mạch hydrocacbon, số lượng vị trí nối đơi mạch, vị trí số lượng nhóm chức, độ dài mạch hydrocacbon Các axít béo có mặt thành phần lipit thực vật, động vật, thường có từ 16-20 nguyên tử cacbon phân tử Theo Ackman sinh vật biển số lượng nguyên tử bon axít béo cịn nhiều có đến 30 nguyên tử cacbon Hầu hết axit béo no có mặt tự nhiên có cấu tạo mạch thẳng với số nguyên tử cacbon chẵn Các axit với số nguyên tử cacbon từ C 2-C30 biết đến, phổ biến quan trọng C 12-C22 Chúng gọi tên theo tên thường tên khoa học gọi theo kí hiệu số Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn