Metyl hóa metyl glycozit của X bằng CH3I dư, tiếp theo thuỷ phân xúc tác axit, rồi oxi hóa mạnh sản phẩm thu được thì tạo ra đi-O-metyl ete của axit S,S-tactric.. Hãy biện luận suy ra cô[r]
(1)SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO GIA LAI KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH LỚP 12 THPT, NĂM HỌC 2012 - 2013 Môn: Hóa học - Bảng A Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi: 06/12/2012 (đề gồm trang) ĐỀ CHÍNH THỨC Ghi chú: Học sinh phép sử dụng Bảng tuần hoàn các nguyên tố hóa học và máy tính cầm tay để tham khảo các số thông dụng Câu (3,00 điểm) Trong phân tử H2O và OF2 nguyên tử O trạng thái lai hoá sp3 Hãy so sánh góc liên kết phân tử chúng với và với góc lai hoá, giải thích? a Viết cấu hình electron phân tử đơn chất halogen (X2) b Nhiệt độ bắt đầu phân huỷ các đơn chất: F 2, Cl2, Br2 và I2 là 450oC, 800oC, 600oC và 400oC So sánh lượng liên kết phân tử F2, Cl2, Br2 và I2, giải thích? So sánh tính khử Fe(II) môi trường axit và môi trường kiềm Eo E o 3 Biết Fe /Fe = -0,44 V; Fe /Fe = -0,04 V; tích số tan Fe(OH) và Fe(OH)3 là 1,65.10-15 và 3,8.10-38; môi trường axit mạnh tạo phức hidroxo Fe(II) và Fe(III) không đáng kể Câu (3,00 điểm) Dung dịch bão hòa H2S có nồng độ 0,100 M Hằng số axit H 2S: K1 = 1,0.107 và K2=1,3.1013 Tính nồng độ ion sunfua dung dịch H2S 0,100 M điều chỉnh pH = 2,0 Một dung dịch X chứa cation Mn 2+ và Co2+ với nồng độ ban đầu ion 0,010M Hoà tan H2S vào X đến bão hoà và điều chỉnh pH = 2,0 thì ion nào tạo kết tủa? Cho: TMnS = 2,5 1010; TCoS = 4,0 1021 Có thể tách riêng hoàn toàn hai ion Mn2+ và Co2+ dung dịch trên dung dịch H 2S bão hoà pH = 2,0 không? Câu (2,00 điểm) Làm hai thí nghiệm phản ứng: H2O2 + 2HI 2H2O + I2 Thí nghiệm 1: Trộn 10,0 cm3 dung dịch HI 0,5M với 10,0 cm3 dung dịch H2O2 1,0.10-4M, 40,0 cm3 H2O và 50,0 cm3 H2SO4 1,0M Bậc phản ứng xác định Thí nghiệm 2: Trộn 20,0 cm3 HI 0,5M với 10,0 cm3 H2O2 1,0.10-4M, 30,0 cm3 H2O và 50,0 cm3 H2SO4 1,0M Bậc phản ứng xác định 1, tốc độ phản ứng gấp hai lần so với thí nghiệm 1 Xác định bậc riêng phần và bậc chung phản ứng Biết phản ứng trên xảy qua hai giai đoạn và có tạo sản phẩm trung gian HIO Hãy viết các phương trình phản ứng xảy và cho biết phản ứng nào định tốc độ phản ứng? Câu (1,75 điểm) Xác định mối quan hệ cấu trúc các hợp hữu sau: 2 COOH CH HO H H OH CH 2OH COOH H H 3C H OH HO H Br Br H CH 2OH Br CH 3 H H Br CH (2) OH Br H H CH2OH CH2 OH HO Br H3 C C C CH3 CH CH3 H 3C H 3C OH OH O OH OH O HO H H H HO H OH H OH OH OH Câu (2,5 điểm) Trong phòng thí nghiệm các phương pháp hóa học và vật lí thích hợp hãy nhận biết các cặp chất sau: a 3-deoxy-D-glucozơ và 2-deoxy-D-glucozơ b CH3 H3C CH2 H3C và H3C c Cặp chất: CH3CH2CH=C=CH-COOH (1) và CH2=CH-CH(COOH)-CH=CH2 (2) Cho các chất sau: CH3CH2CHO (1); CH3CH2OH (2); PhCHO (3); PhCH2COCH3 (4); (CH3)3CCOCH3 (5); CH3CH2COCH2CH2COCH3 (6) và PhCH2OH (7) Những chất nào có thể tạo kết tủa màu vàng phản ứng với I2 dung dịch KOH? Hãy tách riêng chất khỏi hỗn hợp gồm aminoaxit là: Histidin (pH I = 7,59); axit aspartic (pHI = 2,77) và arginin (pHI = 10,76) phương pháp điện di Câu (4,00 điểm) Viết các phương trình phản ứng chuyển hóa D-glucozơ thành: a 3-deoxy-D-glucozơ b D-allozơ (biết D-allozơ là đồng phân epime với D-glucozơ nguyên tử cacbon thứ 3) Viết công thức chiếu Fischer và cho biết xylozơ thuộc dãy D hay L? Biết xylozơ có cấu trúc sau: H 3C O OH OH HO OH (3) Một metyl α-andozơ (X) tác dụng với HIO4 sinh sản phẩm hữu A Metyl hóa metyl glycozit X CH3I dư, thuỷ phân xúc tác axit, oxi hóa mạnh sản phẩm thu thì tạo đi-O-metyl ete axit (S,S)-tactric Hãy biện luận suy công thức Haworth X và viết các phương trình phản ứng xảy D-apiozơ là monosaccarit mạch nhánh có công thức chiếu Fischer là CHO H OH HO CH OH CH 2OH Viết các công thức Haworth dạng vòng furanozơ D- apiozơ? Câu (2.00 điểm) Cho biết cấu trúc và hóa lập thể các chất A, B, C và D các phản ứng sau: O OH Ph Ph 1.EtONa O 2.H Br2 A O+ CCl4 OH B CH H3 C BH3 O3 Me 2S H 2O 2, OH- C D CH Câu (1,75 điểm) Bupivacain (C18H28N2O) là amit axit 1-butylpiperiđin-2-cacboxylic với 2,6-đimetylanilin dạng S dùng làm thuốc gây tê cục (S)-Bupivacain có thể tổng hợp từ clorohidrat L-lysin sau: Cho tác dụng với LiOH có nhóm axit vị trí trúc các chất: A, B, C, D, E, F, G, H, I và J ε Hết -3 xảy phản ứng Hãy vẽ cấu (4)