HƯỚNG DẪN VÀ BIỂU ĐIỂM CHẤM ĐỀ THI DỰ BỊ Môn thi: HOÁ HỌC - THPT BẢNG B Hướng dẫn và biểu điểm gồm 04 trang Câu Câu 1... 2,0 A tác dụng với dung dịch AgNO3 trong NH3 suy ra A có liên kết[r]
(1)SỞ GD& ĐT NGHỆ AN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 NĂM HỌC 2012 - 2013 HƯỚNG DẪN VÀ BIỂU ĐIỂM CHẤM ĐỀ THI DỰ BỊ Môn thi: HOÁ HỌC - THPT BẢNG B (Hướng dẫn và biểu điểm gồm 04 trang) Câu Câu Nội dung a) Lập luận công thức phân tử E là C5H8O2 b) nE = nNaOH = 0,1 mol → mNaOH = (g) → mE + mNaOH = mG Vậy E phải có cấu tạo mạch vòng, công thức cấu tạo E là CH2 CH2 C O CH2 CH2 O CH2 CH2 C CH2 CH2 O Điểm 2,5 0,5 0,5 0,25 O + NaOH HO - (CH2)4 - COONa ⃗ 2HO-(CH2)4-COOH + Na2SO4 2HO-(CH2)4-COONa + H2SO4 ❑ (G1) c) Ancol sinh thủy phân X là C2H5OH Vậy công thức cấu tạo X là CH2=CH−COOC2H5: etyl acrylat Câu 0,25 0,25 0,5 0,25 2,5 A : H2S; B : FeCl3; C : S ; F : HCl ; G : Hg(NO3)2 ; H : HgS ; I : Hg ; X : Cl2 ; Y : H2SO4 Không cần lý luận cần xác định đúng các chất và viết phương trình cho điểm tối đa Phương trình hóa học các phản ứng : H2S + 2FeCl3 → 2FeCl2 + S ↓ + 2HCl (1) Cl2 + H2S → S + 2HCl (2) 4Cl2 + H2S + 4H2O → 8HCl + H2SO4 (3) BaCl2 + H2SO4 → BaSO4 + 2HCl (4) ↓ H2S + Hg(NO3)2 → HgS + 2HNO3 (5) HgS + O2 ⃗ Hg + SO (6) t Các phương trình (2), (4) phương trình cho 0,25 điểm, riêng phương trình (1), (3), (5) và (6) phương trình cho 0,5 điểm Câu 2,5 4,0 2,0 Theo điều kiện bài thì X có hai công thức cấu tạo sau : CH3OOC−CH2−CH2−CH−COOC2H5 : NH2 C2H5OOC−CH2−CH2−CH−COOCH3 NH2 0,5 (2) Các phương trình phản ứng : CH3OOC−CH2−CH2−CH−COOC2H5 + 2NaOH ⃗ t0 0,5 NH2 NaOOC−CH2−CH2−CH−COONa + CH3OH + C2H5OH NH2 C2H5−CH2−CH2−CH(NH2)−COOCH3 +2NaOH ⃗ t0 NaOOC−CH2−CH2−CH(NH2)−COONa + CH3OH + C2H5OH NaOOC−CH2−CH2−CH(NH2)−COONa + 3HCl ⃗ t0 HOOC−CH2−CH2−CH−COOH + 2NaCl 0,5 NH3Cl 2,0 A tác dụng với dung dịch AgNO3 NH3 suy A có liên kết ba đầu mạch A tác dụng với Br2/CCl4 theo tỷ lệ mol 1:2 Vậy A có hai liên kết π gốc hidrocacbon mạch hở Công thức cấu tạo A là : C6H5−CH2−C CH Các phương trình phản ứng : C6H5−CH2−C CH + AgNO3 + NH3 ⃗ t C6H5−CH2−C CAg ↓ + NH4NO3 0,25 0,25 0,25 0,25 ⃗ C6H5−CH2−CBr2−CHBr2 C6H5−CH2−C CH + 2Br2 ❑ 3C6H5−CH2−C CH +14 KMnO4 ⃗ t 3C6H5COOK +5K2CO3+KHCO3 +14MnO2 + 4H2O ⃗ C6H5COOH ↓ + KCl C6H5COOK + HCl ❑ ⃗ 2KCl + H2O + CO2 K2CO3 + 2HCl ❑ ⃗ KHCO3 + HCl ❑ KCl + H2O + CO2 Câu 0,50 0,25 0,25 3,0 Gọi a, b, c là số mol K, Zn, Fe có hỗn hợp Y Có hai trường hợp : Trường hợp : a > 2b : dư KOH → B có Fe Phương trình phản ứng : Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu Số mol Cu2+ = 0,1.3=0,3 mol Nếu Cu2+ kết tủa hết thì dư Fe → mCu=0,3.64=19,2 (gam) > 16 (gam) → loại 16 =0 , 25 (mol) Vậy Cu2+ chưa kết tủa hết, Fe tan hết → nFe=nCu= 64 mB=0,25.56=14 (gam) < 14,45 (gam) → loại Trường hợp : a < 2b : KOH hết, Zn dư B có Zn, Fe ⃗ 2KOH + H2 2K + 2H2O ❑ a a/2 ⃗ K2ZnO2 + H2 2KOH + Zn ❑ a a/2 a/2 a a , 72 + =0,3( mol) → a=0,3 Số mol H2 = = 2 22 , (Học sinh viết phương trình Zn và dung dịch KOH dạng phức cho điểm tối đa) a mB =65(b– ) +56c = 14,45 (1) Fe, Zn phản ứng với Cu2+ có dư Cu2+ nên Fe, Zn hết Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu 16 =0 , 25 Số mol Cu tạo = 64 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,50 0,5 0,25 (3) a + c=0 , 25 (2) giải hệ phương trình (1) và (2) ta có b = c = 0,2 Hỗn hợp Y : mK=39.0,3 =11,7 (gam) mZn=65.0,2 = 13,0 (gam) mFe =56.0,2 = 11,2 (gam) b– Câu 0,5 3,0 1,5 as CH3Cl + HCl CH4 + Cl2 ⃗ C6H6 + CH3Cl ⃗ AlCl ,t C6H5CH3 + HCl Điều chế p–H2N–C6H4–COONa C6H5CH3 + HNO3(đặc) ⃗ H SO , t p-O2N-C6H4CH3 + H2O p-O2N-C6H4CH3 + 6KMnO4 +9 H2SO4 ⃗ t p-O2N-C6H4COOH +6MnSO4 + 3K2SO4 + 14H2O p-O2N-C6H4COOH + 6H ⃗ Fe+HCl p-H2N-C6H4COOH + 2H2O ⃗ p-H2N-C6H4COONa + H2O p-H2N-C6H4COOH + NaOH ❑ 0,75 Điều chế m–H2N–C6H4–COONa 5C6H5CH3 + 6KMnO4 +9 H2SO4 ⃗ t 5C6H5COOH +6MnSO4 + 3K2SO4 + 14H2O C6H5COOH + HNO3(đặc) ⃗ H SO , t m-O2N-C6H4COOH + H2O m-O2N-C6H4COOH + 6H ⃗ Fe+HCl p-H2N-C6H4COOH + 2H2O ⃗ p-H2N-C6H4COONa + H2O m-H2N-C6H4COOH + NaOH ❑ (Điều chế chất cho 0,75 điểm Học sinh làm cách khác đúng cho điểm tối đa) 0,75 2,5 ⃗ 14n + 24 = 122 ❑ ⃗ n = Vậy công thức phân tử a) MB =5,447.22,4 = 122 (gam) ❑ A và B là C7H6O2 ⃗ H2 A + Na ❑ ⃗ A tạp chức có nhóm OH và nhóm CHO A + AgNO3/NH3 ❑ A có ba công thức cấu tạo : CHO 0,5 0,25 CHO CHO 0,25 OH OH OH B + NaHCO3 COOH ⃗ CO2 Vậy B có công thức cấu tạo : ❑ 0,25 b) CHO A1 là OH vì A1 có liên kết H nội phân tử, nên nhiệt độ sôi thấp so với đồng phân còn lại a) Phương trình chuyển hóa o-cresol thành A1 o-HO-C6H4-CH3 + Cl2 ⃗ as , 1:1 o-HO-C6H4-CH2Cl + HCl 0,25 0,25 0,25 0,25 (4) o-HO-C6H5-CH2Cl + 2NaOH ⃗ t o-NaO-C6H5-CH2OH + 2NaCl +H2O o-NaO-C6H5-CH2OH + CuO ⃗ t o-NaO-C6H5-CHO + H2O + Cu o-NaO-C6H5-CHO + HCl ⃗ t o-HO-C6H5-CHO + NaCl Câu 4,0 2,0 Do sản phẩm cuối cùng cho hỗn hợp tác dụng với HNO3 đặc nóng có Fe3+, SO42- nên có thể coi hỗn hợp ban đầu là Fe và S Gọi x và y là số mol Fe và S, số mol NO2 là a ⃗ Fe+3 + 3e Fe ❑ x x 3x ⃗ S+6 + 6e S ❑ y y 6y +5 ⃗ N+4 N +e ❑ a a a A tác dụng với Ba(OH)2 ⃗ Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- ❑ 2+ 2- ⃗ Ba + SO4 ❑ BaSO4 56x + 32 y = 20,8 x = 0,2 107x + 233y = 91,3 Ta có hệ phương trình Giải y = 0,3 0,25 Theo định luật bảo toàn electron : 3x + 6y = a = 3.0,2 + 6.0,3 = 2,4 V = 2,4.22,4 = 53,76 (lít) Khối lượng Fe = 0,3m (g); khối lương rắn A = 0,75 m(g) Suy lượng Fe phản ứng = ⃗ Fe dư ; Cu chưa phản ứng Dung dịch B chứa Fe(NO3)2 , không có 0,25 m ❑ Fe(NO3)3 và Cu(NO3)2 pV , 3248 = =0 ,2725 (mol) Số mol hỗn hợp khí = RT , 082.(273+54 , 6) 50 , 38 63 =0 , 69 (mol) Số mol HNO3 = 100 63 ⃗ Fe2+ + 2e Fe ❑ ⃗ NO NO3 + 3e ❑ ⃗ NO2 NO3 +e ❑ Số mol NO3- tạo muối = 0,69 – 0,2725 = 0,4175 (mol) (56+62 2)=37 , 575 (gam) Khối lượng Fe(NO3)2 = 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1,0 (5)