Hãy tính áp suất khí NH3 trong bình trước khi phản ứng 1 xảy ra tại 25oC 2.Một trong những phương pháp điều chế Al2O3 trong công nghiệp trải qua một số giai đoạn chính sau đây: - Nung Ne[r]
(1)Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Đề Thi Quốc Gia Chọn HS Giỏi THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 - Bảng A Ngày thi: 2/3/1994 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu 1: Nêu phương pháp hoá học có thể dùng để loại các chất độc sau: a SO2, NO2, HF khí thải công nghiệp b Lượng lớn clo phòng thí nghiệm c Pb2+ Cu2+ nước thải các nhà máy Viết đầy đủ các phương trình phản ứng xảy Từ 0,1 mol H2SO4 có thể điều chế 1,12 lít; 2,24 lít; 3,36 lít SO không? Giải thích hay không Nếu được, minh hoạ các ví dụ cụ thể Trình bày phương pháp thu SO2 tinh khiết điều chế trên Câu 2: Làm các thí nghiệm sau: o Thí nghiệm 1: Cho vào dung dịch H2SO4 loãng đựng cốc đánh số 1, 2, cốc miếng sắt o Thí nghiệm 2: Thêm vào cốc miếng nhôm đặt tiếp xúc với miếng sắt o Thí nghiệm 3: Thêm và cốc miếng đồng đặt tiếp xúc với miếng sắt o Thí nghiệm 4: Thêm vào cốc miếng bạc đặt tiếp xúc với miếng sắt Trình bày và so sánh các tượng xảy các thí nghiệm trên Viết phương trình các tượng đó Giải thích khác các tượng xảy các thí nghiệm a Hãy viết sơ đồ và phương trình xảy điện phân dung dịch CuSO4 với hai điện cực Platin b Sau điện phân thời gian, ngắt nguồn điện ngoài và nối hai điện cực trên dây dẫn, có tượng gì xảy ra? Giải thích và minh hoạ phương pháp hoá học Câu 3: a Nêu ý nghĩa cấu tạo cấu hình electron 1s22s22p63s23p6 b Cấu hình này có thể gặp loại chất nào? Minh hoạ tính chất cụ thể c Nêu tính chất chất thí dụ trên Dựa vào độ âm điện nguyên tố bảng sau: Nguyên tố O Na Mg Al Si P S Cl Độ âm điện 3,5 0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0 a Nêu chất liên kết hoá học oxit nguyên tố mức oxi hoá cao b Phân loại các oxit trên Viết phương trình phản ứng nêu rõ tính chất hoá học loại oxit Trình bày có giải thích yếu tố quan làm tăng tốc độ giai đoạn oxi hoá SO thành SO3 quá trình sản xuất H2SO4 Caõu 4: Khuấy a gam chất b cm3 chất lỏng có khối lượng riêng D1 để tạo thành dung dịch có khối lượng riêng D2 a Thiết lập công thức dùng để tính nồng độ % theo khối lượng và nồng độ mol/lit dung dịch trên b Nêu điều kiện để có thể áp dụng công thức thiết lập Caõu 5: Bài toán Hỗn hợp A gồm hai oxit sắt Dẫn từ từ khí hidrô qua m gam A đựng ống sứ đã nung nóng đến nhiệt độ thích hợp Sản phẩm tạo nên là 2,07 gam nước và 8,48 gam hỗn hỡp B gồm hai chất rắn Hoà tan B 200 ml dung dịch H2SO4 1M thu dung dịch D và 1971,2 ml H đkc 27,30C và 1atm Cho D tác dụng với dung dịch NaOH dư kết tủa E Cho E tiếp xúc với không khí để chuyển E hoàn toàn thành chất rắn F Khối lượng E và F khác 1,36 gam Tính m Tìm nồng độ hợp chất và ion dung dịch D, cho thể tích dung dịch D thay đổi không đáng kể so với thể tích dung dịch H2SO4 đã dùng Thành lập công thức và tính thành phần % theo khối lượng chất A -o o - Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo Đề Thi Quốc Gia Chọn HS Giỏi THPT (2) Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 2/3/1995 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) A Câu hỏi lý thuyết Câu I: Trong phòng thí nghiệm có dd NaOH (dung môi là nước) a/ Hãy trình bày nguyên tắc để xác định nồng độ mol/lit dd NaOH đã cho b/ Hãy tự cho các số liệu cụ thể và tính nồng độ mol/lit dd NaOH đó Có lọ đánh số, lọ có chứa các dd sau: natri sunfat, canxi axetat, nhôm sunfat, natri hiđroxit, bari clorua Chất nào chứa lọ số mấy, nếu: o Rót dd từ lọ vào lọ 3, có kết tủa trắng o Rót dd từ lọ vào lọ 1, có kết tủa keo, tiếp tục rót thêm kết tủa đó bị tan o Rót dd từ lọ vào lọ 5, ban đầu chưa có kết tủa, rót thêm thì có lượng nhỏ kết tủa xuất Trong trường hợp giải thích có viết phương trình phản ứng Hãy đề nghị cách tách lấy muối hỗn hợp rắn gồm : NH4Cl, BaCl2, MgCl2 (có viết đầy đủ pt pư) Câu II: Thực nghiệm cho biết: sau 0,75 giây thì 30ml KOH 1M trung hoà vừa hết 30ml H 2SO4 0,5M Hãy xác định tốc độ phản ứng đó theo lượng KOH: theo lưọng H 2SO4 Kết thu trường hợp đó có hợp lí không? Tại sao? Hãy đưa các biểu thức cần thiết để C/m vai trò hệ số các chất pt pứ xác định tốc độ phản ứng (dùng pt aA + bB d D + eE với giả thiết pt đó đủ đơn giản để dùng trường hợp này) Câu III: Cần lít dd CuSO4 0,01M có pH = 2.00 để mạ điện: a Tại dd cần pH thấp b Trong phòng thí nghiệm có muối CuSO 4.5H2O, nước nguyên chất, H2SO4 98% (D = 1,84 g/ml) Hãy trình bày cách chuẩn bị dung dịch trên (bỏ qua chất phụ) Có vật cần mạ, đồng, dd vừa chuẩn bị trên và nguồn điện thích hợp: a Hãy trình bày sơ đồ hệ thống để thực mạ điện này (có vẽ hình) Viết pt pứ xảy trên điện cực b Tính thời gian thực mạ điện biết: I = 0,5 Ampe; lớp mạ có điện tích 10 cm 2, bề dày 0,17 mm; khối lượng riêng đồng là 8,89 g/cm3; hiệu suất điện phân này đạt 80% Câu IV: Hãy viết phương trình phản ứng hoá học xảy trường hợp sau đây: Điều chế H2SO4 theo phương pháp nitro : oxi hoá SO2 NO2 dd nước (có thăng e) Điều chế chất thành phần nhiên liệu tên lửa cách cho khí F chậm qua muối rắn KNO3 KClO4 (trong trường hợp tạo sản phẩm, đó luôn có KF) FeS FeCO3 bị oxi hoá oxi không khí ẩm tạo thành Fe(OH)3 (có thăng electron) Fe2O3, Fe2S3, Fe(OH)3 bị hoà tan dd axit mạnh (dư) tạo ion [Fe(H2O)6]3+ B Bài toán: Hỗn hợp A gồm bột Al và S Cho 13,275 gam A tác dụng với 400 ml HCl 2M thu 8,316 lít khí H 27,3oC và atm; bình sau phản ứng có dd B Nếu nung nóng 6,6375 gam A bình kín không có oxi tới nhiệt độ thích hợp, chất D Hoà tan D 200 ml HCl 2M khí E và dd F Hãy tính nồng độ các chất và các ion dd B, dd F Tính pH dd đó và nêu rõ nguyên nhân phải tạo pH thấp Dẫn khí E (đã làm khô) qua ống sứ chứa 31,5 gam bột CuO nung nóng tới nhiệt độ thích hợp (không có oxi không khí) Phản ứng xong ta thu chất nào? Tính lượng chất đó (Biết sản phẩm : chất rắn là nguyên chất, tính theo gam ; chất khí hay đo 100 oC, 1atm; tính số mol lấy tới chữ số thứ sau dấu phẩy) Rót từ từ (có khuấy đều) hết 198 ml NaOH 10% (D = 1,10 g/ml) vào dd F: a Hãy nêu và giải thích tượng xảy b Tính lượng kết tủa thu (nhiều nhất; ít nhất) -o o - (3) BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 3/3/1995 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) A Câu hỏi lý thuyết: Câu I: Hãy xếp các hợp chất dãy sau đây theo thứ tự tăng dần mức độ linh động nguyên tử H nhóm chức (có ví dụ phản ứng kèm theo): axit axetic, rượu etylic, phenol, nước Độ âm điện C C2H6, C2H4, C2H2 tương ứng 2,48; 2,75; 3,29 Hãy xếp ba chất trên theo thứ tự giảm dần độ phân cực liên kết C-H; lấy ví dụ phản ứng hoá học để minh hoạ và dùng các số liệu trên để giải thích xếp đó Câu II: Hãy gọi tên (CH3)2CH-CH =CH-C(CH3)3 (CH 3)2 CH CH CH C(CH3 )3 CH2 Những hiđrocacbon này có đồng phân cis-trans hay không? Viết công thức các đồng phân đó (nếu có) Điều kiện cấu tạo hợp chất hữu có đồng phân cis-trans là gì? Axit elaiđic là đồng phân axit oleic Khi oxi hoá mạnh axit elaiđic KMnO H2SO4 để cắt nhóm - CH = CH - thành hai nhóm - COOH, thu hai axit cacboxylic có mạch không phân nhánh là C9H18O2 (A) và C9H16O4 (B) Viết công thức cấu tạo A và B, từ đó suy công thức cấu tạo axit elaiđic Viết phương trình phản ứng oxi hoá trên Axit elaiđic và axit oleic là chất đồng phân loại gì? Câu III: Polime cao su thiên nhiên và polime lấy từ nhựa cây gut-ta-pec-cha có công thức (C5H8)n: loại thứ có cấu trúc cis, loại thứ hai có cấu trúc trans Viết công thức cấu tạo đoạn mạch polime cho loại Cho HCl tác dụng với cao su thiên nhiên sinh cao su hiđroclo chứa 20,6% Cl phân tử Viết phương trình phản ứng đó và cho biết phân tử cao su hiđrocio có còn cấu trúc cis hay không? Giải thích Câu IV: Từ loài thực vật người ta tách chất A (C 10H12O2) A phản ứng với dd NaOH tạo thành chất B (C10H11O2Na) B phản ứng với CH3I cho chất C (C10H11O(OCH3)) và NaI Hơi C phản ứng với H2 nhờ chất xúc tác Ni cho chất D (C10H13O(OCH3)) D phản ứng với dd KMnO4 H2SO4 tạo thành axit 3,4đimetoxibenzoic có công thức 3,4-(CH3O)2C6H2COOH và axit axetic Viết công thức cấu tạo A, B, C: biết A, B, C không có đồng phân cis-trans, các công thức ngoặc đơn trên và công thức phân tử Viết phương trình các phản ứng xảy B.Bài toán: Hai hợp chất hữu A, B có cùng công thức phân tử và chứa C, H, Br, đun nóng với dd NaOH loãng chất A tạo chất C có chứa nhóm chức Chất B không tác dụng với dd NaOH điều kiện trên 5,4 gam chất C phản ứng hoàn toàn với Na cho 0,616 lít H2 27,3oC và 1atm Đốt cháy hoàn toàn 1,35 gam chất C thu 3,85 gam CO2 Khi cho A B phản ứng với Br (có mặt bột Fe) thấy HBr thoát ra: sau phản ứng A tạo chất D, E, F còn B tạo chất G, H Viết công thức cấu tạo A, B, C và các công thức cấu tạo có thể có D, E, F, G, H Biết phân tử D, E, F, G, H chứa 64% Br Cho hỗn hợp gồm 171gam chất A và 78 gam benzen phản ứng với Br có mặt bột Fe Sau phản ứng thu 125,6 gam brôm benzen, 90 gam chất D, 40 gam chất E và 30 gam chất F Hãy cho biết chất A phản ứng với Br2 khó (hoặc dễ) benzen bao nhiêu lần? -o o BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 (4) Ngày thi: 2/3/1996 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I: a) Hãy điểm sai cấu hình e- sau: (1) 1s22s12p5 (2) 1s22s22p53s23p64s23d6 (3) 1s22s22p64p64s2 b) Viết lại cho đúng cấu hình trên Mỗi cấu hình đúng đó là cấu hình hạt nào? Hãy viết phương trình phản ứng chứng minh tính chất hoá học điển hình ( có ) hạt đó? Ba nguyên tố X, Y, Z cùng chu kỳ có tổng số hiệu nguyên tử là 39 Số hiệu nguyên tử Y trung bình cộng số hiệu nguyên tử X và Z Nguyên tử nguyên tố này không phản ứng với H2O điều kiện thường a) Hãy xác định vị trí các nguyên tố đó bảng tuần hoàn các nguyên tố hoá học Viết cấu hình e nguyên tử và gọi tên nguyên tố b) So sánh độ âm điện, bán kính nguyên tử các nguyên tố đó c) So sánh tính bazơ các hiđroxit d) Tìm cách tách oxit khỏi hỗn hợp oxit nguyên tố đó Câu II: 1.Khi hoà tan SO2 vào H2O, có các cân sau: H SO SO + H O (1) 2 H2SO3 H+ + HSO3- (2) HSO3- H+ + SO32(3) Nồng độ SO2 cân băng thay đổi (có giải thích) trường hợp sau: a/ đun nóng dd b/ Thêm HCl c/ Thêm NaOH d/ Thêm KMnO4 Để xác định nhiệt sinh NO phương pháp nhiệt lượng kế, người ta làm hai thí nghiệm sau: Thí nghiệm 1: đốt phốt luồng khí NO, sau 12’ thu 1,508 gam H3PO4 Thí nghiệm 2: đốt phốt hỗn hợp đồng thể tích N2, O2 Sau 10’ thu 2,123 gam H3PO4 a) Hãy viết phương trình phản ứng xảy (trong bình nhiệt lượng kế có H2O) b) Tính tốc độ trung bình quá trình tạo H3PO4 th.nghiệm trên Tại có khác trị số đó? Bằng cách nào loại bỏ khí hỗn hợp khí sau: a) SO2 hỗn hợp SO2 và CO2 b) SO3 hỗn hợp SO3 và SO2 c) CO2 hỗn hợp H2 và CO2 d) HCl hỗn hợp HCl và CO2 Câu III: 1.Từ thực nghiệm người ta xác định được: phản ứng NH HS (rắn) NH (khí) + H S(khí) (1) đạt tới cân thì tích số PNH3 PH2S = 0,109 (trị số này là số nhiệt độ 25oC) a) Hãy xác định áp suất chung khí tác dụng lên hệ (1) ban đầu bình chân không và đưa vào đó NH4HS rắn b) Nếu ban đầu đưa vào bình đó (chân không) lượng NH 4HS rắn và khí NH3, đạt tới cân hoá học thì có PNH3 = 0,0549 atm Hãy tính áp suất khí NH3 bình trước phản ứng (1) xảy 25oC 2.Một phương pháp điều chế Al2O3 công nghiệp trải qua số giai đoạn chính sau đây: - Nung Nefelin (NaKAl2Si2O8) với CaCO3 lò 1200oC - Ngâm nước sản phẩm tạo thành dd muối aluminat Na[Al(OH)4(H2O)2]; K[Al(OH)4(H2O)2] và bùn quặng CaSiO3 - Chiết lấy dd, sục CO2 dư qua dd đó - Nung kết tủa Al(OH)3 Al2O3 Hãy viết các phương trình phản ứng xảy Câu IV: Phản ứng nào xảy làm bão hoà dd Na2CO3 (bỏ qua thuỷ phân) bằng: (5) a/ Khí Cl2 b/ Khí NO2 Có các cặp: Cr2O72-/2Cr3+; Fe3+/Fe2+; Cl2/2Cl-; MnO4-/Mn2+ Hãy hoàn thành phương trình phản ứng sau (nếu có) a) K2Cr2O7 + HCl ? b) Cl2 + FeCl2 ? c) FeCl3 + HCl ? d) Cl2 + MnSO4 ? e) KMnO4 + FeCl3 ? f) KMnO4 + HCl ? (Biết tính oxi hoá giảm dần theo thứ tự: MnO4- > Cr2O72- Cl2 > Fe3+) Có các ion sau: Ba2+; Ag+; H+(H3O+); Cl-; NO3-; SO42- a) Hãy cho biết công thức chất tan chất ít tan tạo thành b) Trong dd, dd chứa các chất phần (a) Nếu không dùng thêm chất khác, cách nào có thể nhận chất dd (có giải thích) BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 3/3/1996 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I:Khi clo hoá C5H12 100oC có chiếu sáng thu các sản phẩm với tỉ lệ % sau: 2-Clo-2Metyl-Butan: 28,4% 1-Clo-2Metyl-Butan: 24,4% 3-Clo-2Metyl-Butan: 35,0% 4-Clo-2Metyl-Butan: 12,2% Viết phương trình phản ứng (dùng công thức cấu tạo) và chế phản ứng Nếu thay Clo Brom thì các tỉ lệ % trên biến đổi nào? Giải thích Hãy dự đoán tỉ lệ % sản phẩm monoclo hoá Propan và IsoButan Câu II: Có các hợp chất sau: C2H5OH; n-C10H21OH; C6H5OH; C6H5CH2OH; C6H5NH2; HOCH2CHOHCH2OH; CH3COOH; n-C6H14; C5H6 và C6H12O6 (glucozơ) a) Cho biết chất tan tốt, chất tan kém nước? Giải thích b) Hãy viết công thức các dạng liên kết hiđro các phân tử C 6H5OH và C2H5OH Dạng nào bền nhất, dạng nào kém bền nhất? Giải thích a) Khi nhìn Etan theo trục dọc liên kết C-C ta thấy các nguyên tử H nối với nguyên tử C không che khuất cặp mà xen kẽ Mô tả tượng này công thức và giải thích b) Nếu nhìn phân tử n-Butan theo dọc trục liên kết C 2-C3 ta thấy có bao nhiêu dạng xen kẽ vậy? Dạng nào chiếm ưu hơn? Vì sao? Câu III:Đặc điểm phản ứng este hoá là thuận nghịch? Nêu các biện pháp để phản ứng nhanh đạt tới trạng thái cân Nêu các biện pháp chuyển dịch cân hoá học phía tạo thành este Thiết lập biểu thức tính số cân K, giả sử cho a mol axit axetic phản ứng với b mol rượu etylic và sau phản ứng đạt tới trạng thái cân đã thu c mol este - Tính giá trị K a =b =1mol và c = 0,655 mol - Nếu a = 1mol và b tăng gấp lần thì lượng este tăng gấp bao nhiêu lần? Câu IV: Hợp chất A (C18H18O2Br2) phản ứng với dd NaOH nóng Cho hỗn hợp sau phản ứng tác dụng với dd axit vô loãng, thu B (C9H9O2Br) và C (C9H11OBr) Oxi hoá B C thu axit para-brom-benzoic Oxi hoá điều kiện thích hợp C chuyển thành B Từ B thực chuyển hoá theo sơ đồ sau: Cl2 ,as H 2SO4 ,170o C ddNaOH,t o ddHCl B D E G H (D chứa nguyên tử Clo phân tử, H có đồng phân Cis-trans Các sản phẩm D, E, G, H là sp chính) a) Viết công thức cấu tạo A, B, C, D, E, G, H và viết các phương trình phản ứng xảy b) So sánh nhiệt độ nóng chảy B và C Giải thích Heliotropin C8H6O3 (chất định hướng công nghiệp hương liệu) điều chế từ chất safrol C 10H10O2 (trong tinh dầu xá xị) cách đồng phân hoá safrol thành Isosafrol C 10H10O2, sau đó oxi hoá isosafrol nhờ (6) chất oxi hoá thích hợp Viết công thức cấu tạo Heliotropin, safrol và isosafrol Biết heliotropin phản ứng với AgNO3 dd NH3 cho muối axit 3,4-metylen dioxiBenzoic và isosafrol có đồng phân cis-trans COOH Các chất Freon gây tượng “lỗ thủng ôzon” Cơ chế phân huỷ ôzon Freon (thí dụ CF2Cl2) viết sau: h CF2Cl2 Cl + CF2Cl (a) O O2 + ClO O3 + Cl (b) O CH2 O2 + Cl O + ClO (c) a) Giải thích vì phân tử CF2Cl2 có thể phân huỷ hàng chục ngàn phân tử Ozon? b) Trong khí có lượng nhỏ khí Metan Hiện tượng gì xảy đồng thời với tượng “lỗ thủng ozon”? Giải thích Câu V: Tổng thể tích (ở 0oC) Hiđrocacbon A (khí) và thể tích vừa đủ O để đốt cháy hoàn toàn A 1/2 thể tích các sản phẩm cháy 195 oC Sau làm lạnh đến 0oC thể tích các sản phẩm cháy còn 1/2 thể tích ban đầu hỗn hợp A và O2 Các thể tích đo cùng áp suất Viết công thức cấu tạo A Thực phản ứng tách Hiđro từ A thu hỗn hợp sản phẩm B Đốt cháy hoàn toàn 4,032 lít B (đktc) thu 6,72 lít CO2 (đktc) Dẫn 0,252 lít B (đktc) qua dd Br làm cho khối lượng dd nặng thêm 0,21 gam Tính thành phần % thể tích hỗn hợp B Giả sử xảy tách Hiđro BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 14/3/1997 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I: Hãy xếp các công thức sau đây theo thứ tự tăng dần số oxi hoá N: N 2, NO, NH3, N2O, NH2OH, HNO3, N2H4, NO2, HNO2 Hãy rõ nguyên nhân cấu tạo nguyên tử để N có số các oxi hoá đó Cho các chất sau: a) Na2CO3; b) KNO3; c) (NH4)2SO4; d) BaCl2; e) KHSO4 Giải thích tính chất axit-bazơ các dd nước các chất trên Cho biết giá trị ước lượng pH các dd đó (pH > 7; < ?) Nếu tầng trên khí có lớp ozon làm lá chắn bảo vệ trái đất khỏi tác hại tia cực tím mặt trời rọi xuống nhờ trì cân hoá học hv O2 + O O3 Gần đây cân này bị phá vỡ, là hỉểm hoạ môi trường trên trái đất Một các nguyên nhân là người thải vào khí lượng đáng kể NO và Cl (Cl clo-flo cacbon từ các máy lạnh thoát vào không khí tạo hv CF2Cl2 CF2Cl + Cl ); Các khí này làm xúc tác cho quá trình biến đổi O thành O2 Hãy viết pt pứ (riêng rẽ và tổng cộng) để chứng minh vai trò xúc tác đó Cl và NO Câu II: KMnO4 là thuốc thử dùng để xác định nồng độ các muối sắt (II) Phản ứng KMnO và FeSO4 dung dịch H2SO4 diễn theo sơ đồ: K2SO4 + MnO4 + Fe2(SO4)3 + H2O (1) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 Hãy viết phương trình phản ứng (1) dạng phương trình ion (kí hiệu phương trình ion là (2)) Giả thiết phản ứng đó là thuận nghịch, hãy thiết lập biểu thức số cân phản ứng dựa vào (2) theo nồng độ cân các chất lgK Giá trị logarit số cân pứ oxi hoá-khử 25oC dược tính theo biểu thức: 0.059 = nE0 (E0 là hiệu điện cực tiêu chuẩn các cặp chất phản ứng, n là số electron tham gia vào quá trình oxi hoá khử phản ứng) Hãy tính số cân phản ứng theo (2) E 0MnO- /Mn2+ = 1,51V; E oFe3+ /Fe2+ = 0,77V; E 0Cl /2Cl- = 1,36V Cho Trong hỗn hợp gồm có KMnO4 0,010M; H2SO4 0,500M; FéO4 0,020M và Fe2(SO4)3 0,005M Hãy tính nồng độ các ion phản ứng kết thúc Mỗi yếu tố sau đây ảnh hưởng nào đến (2): (7) a) Tăng pH dung dịch; b) Thay H2SO4 HCl c) Thêm lượng nhỏ KSCN vào dung dịch Câu III: Hoàn thành các phương trình phản ứng hạt nhân sau: 82Pb206 + 2He4 a) ? 8O17 + ? 239 ? + 2He4 c) 94Pu 2He4 d) +? 1H 2He4 e) ? + 1D2 Đối với định luật bảo toàn dược áp dụng để lập phương trình trên, hãy phân tích ví dụ để minh hoạ 2.a) Uran thiên nhiên chứa 99,28% U238 (có thời gian bán huỷ là 4,5.10 9năm) và 0,72% U235 (có thời gian bán huỷ là 7,1.108năm) Tính tốc độ phân rã đồng vị trên 10gam U3O5 điều chế b) Mari và Pie Curi diều chế Ra 226 từ quặng Uran thiên nhiên Ra 226 dược tạo từ đồng vị nào hai đồng vị trên? Câu IV: Hãy viết phương trình phản ứng xảy dẫn lượng dư khí H 2S sục qua dung dịch (có pH 0,5) chứa các ion Ag+, Ba2+, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, Ni2+ Có dd muối nitrat Mg2+, Ba2+, Al3+, Cr3+, Co2+, Ag+, Hg22+ (kí hiệu là dd 1) Hãy viết phương trình phản ứng xảy trường hợp sau đây: a) Thêm dd NaCl vào dd tới kết tủa hoàn toàn Lọc lấy kết tủa (kí hiệu a), dd còn lại (kí hiệu là dd2) b) Rửa kết tủa a nước cho tác dụng tiếp với dd NH3 6M c) Đun cách thuỷ tới nóng dd 2, thêm vào đó NH4Cl rắn, thêm tiếp NH3 6M tới pH 9,0 d) Cho kết tủa thu dược c) tác dụng với NaOH 2M có ít dd H2O2 Câu V: 2NH (khí) (I) Xét phản ứng N (khí) + 3H (khí) b) F17 2 1) Tại điều kiện tiêu chuẩn các chất, T = 298K, có: o S = -197,9J.K-1; Ho = -91,8kJ Tính Go và kết luận khả xảy phản ứng (I) 2) Cũng 298K, có PN2 = PH2 = 10,0atm; PNH3 = 1,0atm a) Tính G = Go + 2,303RTlg Kp với Kp = P2NH3/P3H2PN2 và R = 8,31 J.K-1 b) Dựa vào các số liệu tính trên, giải thích mức độ xảy phản ứng (I) hai trường hợp 1) và 2) Kết đó có phù hợp với nguyên lý Lơ Satơliê hay không? Tại sao? BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 15/3/1997 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I: Hãy cho biết kiểu lai hoá các nguyên tố và loại liên kết (, ) các hợp chất sau: Cl-CH2-CH =O; CH2=CH - CN; CH2 = C = O Hãy xếp các hợp chất cho đây theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi Giải thích CH3-CH2-CH2-CH3 (A); CH3-CH2-CH2OH (B); CH3-CH2-CH2NH2 (C); (CH3)3CH (D); (CH3)3N (E) Có thể thực các phản ứng sau hay không, vì sao? C2H5ONa + CH3COOH C2H5OH + CH3COONa (1) NaNH2 + CH4 CH3Na + NH3 (2) Câu II: Hợp chất X chứa 60% C, 4,44%H và 35,56%O phân tử, dd nước X làm hồng quỳ tím Thuỷ phân X thu axit axetic và axit o-hiđroxibenzoic a) Xác định công thức cấu tạo X, biết MX = 180đvC b) Tính thể tích vừa đủ dd NaOH 0,5M để phản ứng hoàn toàn với 5,4g X (8) Mannozơ (monosaccarit) HOCH2-(CHOH)4-CH=O là đồng phân glucozơ Ở dạng vòng cạnh mannozơ khác glucozơ chỗ nhóm OH nguyên tử C2 nằm cùng phía với OH nguyên tử C3 Oxi hoá mannozơ dd HNO3 100oC thu sản phẩm Y chứa 41,38%C; 3,45%H và 55,17%O Y bị thuỷ phân môi trường axit bazơ tạo axit polihiđroxiđicacboxylic muối tương ứng Xác định công thức cấu tạo Y, biết MY = 174 đvC Câu III: Từ loại tinh dầu người ta tách chất A chứa 76,92%C; 12,82%H và 10,26%O phân tử, MA = 156 đvC A còn điều chế cách hiđro hoá xúc tác chất 2-isopropyl-5-metylphenol (B) Xác định công thức cấu tạo A Viết công thức các đồng phân cis-trans A Đun nóng A với H2SO4 đặc thu hai chất có cùng công thức phân tử C10H18 Viết công thức cấu tạo hai chất đó và viết chế phản ứng So sánh tính chất axit A với B Câu IV:Thuỷ phân hoàn toàn mol polipeptit X cho ta: mol CH3- CH(NH2) - COOH (Alanin hay viết tắt là Ala) mol HOOC - CH2 - CH2 - CH(NH2) - COOH (axit glutamic hay Glu) mol H2N -(CH2)4 - CH(NH2) - COOH (Lizin hay Lys) N mol CH2 CH NH2 N COOH Histidin hay His H Nếu cho X tác dụng với 2,4-(NO2)2C6H3F (kí hiệu ArF) thuỷ phân thì thu Ala, Glu, Lys và hợp CH2 CH COOH chất N N NH Ar H Mặt khác thuỷ phân X nhờ enzim cacboxipeptiđaza thì thu Lys và tetrapeptit Ngoài thuỷ phân không hoàn toàn X cho ta các đipeptit Ala-Glu, Ala-Ala và His-Ala Xác định công thức cấu tạo và tên polipeptit X Sắp xếp các aminoaxit trên theo thứ tự tăng dần pH1 (pH gọi là điểm đẳng điện, pH đó aminoaxit tồn dạng ion lưỡng cực trung hoà điện tích và không di chuyển điện cực nào cả), biết các giá trị pH1 là 3,22; 6,00; 7,59 và 9,74 Viết công thức cấu tạo dạng chủ yếu aminoaxit trên các pH và 13 Dưới tác dụng enzim thích hợp aminoaxit có thể bị đecacboxyl hoá (tách nhóm cacboxyl) Viết công thức cấu tạo các sản phẩm đecacboxyl hoá Ala và His So sánh tính bazơ các nguyên tử nitơ phân tử hai sản phẩm đó Giải thích Câu V: Từ dẫn xuất halogen có thể điều chế axit cacboxylic theo sơ đồ sau: CO Mg -MgX HX 2 ete khan ete khan RX RMgX RCOOMgX RCOOH Từ CH4 và các chất vô cần thiết hãy viết phương trình các phản ứng điều chế: Axit metylmaloic CH3CH(COOH)2 Axit -vinylacrilic Câu VI: Có phương trình phản ứng sau: OH (A) H2SO4 85 % , 10 C + H 2O (B) h = 55% 1.Viết chế phản ứng 2.Thay A C6H5-CH(CH3)-CH2-CH2-C(CH3)2OH (A1), C6H5-CH2-CH2-C(CH3)2OH (A2) và tiến hành pứ điều kiện tương tự trên thu sản phẩm hữu tương ứng B1 (hiệu suất 86%), B2 (hiệu suất 65%) a) Viết công thức cấu tạo B1, B2 b) Tại hiệu suất phản ứng tạo B1, B2 cao tạo B? (9) BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 13/3/1998 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Bài I: Trong thiên nhiên Brom có chủ yếu nước biển dạng NaBr Công nghiệp hoá học điều chế Brom từ nước biển theo qui trình sau: Cho lượng dd H 2SO4 vào lượng nước biển; tiếp đến sục khí Clo vào dd thu được; sau đó dùng không khí lôi Brom vào dd Na2CO3 tới bão hoà Brom Cuối cùng cho H2SO4 vào dd đã bão hoà Brom, thu Brom hoá lỏng Hãy viết pt các pứhh chủ yếu xảy quá trình đó và cho biết vai trò H2SO4 Brom lỏng hay độc Hãy viết phương trình phản ứng hoá học xảy dùng hoá chất thông thường dễ kiếm để huỷ hết lượng Brom lỏng chẳng may bị làm đổ, bảo vệ môi trường Bài II: Dùng 94,96ml H2SO4 5% (D = 1,035g/ml) vừa đủ tác dụng hết với 2,80 g chất X, thu muối Y và chất Z X, Y, Z có thể là chất nào? Hãy giải thích cụ thể và viết phương trình phản ứng hoá học để minh hoạ Nếu sau quá trình trên thu 7,60 g muối Y thì bao nhiêu chất Z? Biết X có thể là các chất: CaO, MgO, NaOH, KOH, Zn, Fe Bài III: 1.Tìm phương trình cho phản ứng hoá học sau đây: a) K2Cr2O7 + ? + H2O Cr(OH)3 + S + NH3 + KOH b) K2Cr2O7 + Na2SO3 + H2SO4 ? + Na2SO4 + K2SO4 + H2O c) K2Cr2O7 + (NH4)2S + ? + H2O K3[Cr(OH)6] + S + ? Hãy cho biết chất oxi hoá phản ứng trên Dựa vào cấu hình electron nguyên tử, hãy giải thích tính chất oxi hoá chất đó 3*) Hãy cho biết vai trò pH các phản ứng hoá học trên tạo thành các sản phẩm chứa crom Bài IV: Có số liệu: Điện cực Thế điện cực tiêu chuẩn (V) 25oC H / H+ -2,106 2+ Fe / Fe -0.440 Fe / Fe3+ -0.036 + H2 / 2H 0,000 Hãy viết phương trình phản ứng Fe với axit HCl và dùng số liệu trên để giải thích kết phản ứng đó Thực tế đã dùng tác nhân nào số các tác nhân: Fe, H, H 2, để khử nitrobenzen thành anilin? Viết phương trình phản ứng và dùng số liệu trên để giải thích 3*) Hãy đề nghị sơ đồ đó có rõ liên hệ các chất mũi tên () để dựa vào đó và dùng số liệu trên tính điện cực tiêu chuẩn quá trình Fe 3+ Fe2+; kí hiệu trị số đó là x Hãy đặt x vào vị trí thích hợp dãy số liệu mà đầu bài đã đưa Bài V: Hãy so sánh độ tan SO2 dd nước có cùng nồng độ các chất sau: a) NaCl; b) HCl; c) NH4Cl; d) Na2S 2*) Dẫn từ từ SO2 qua lít dd Ca(OH)2 (dd A) Sau phản ứng thu dd có pH = 12,0 và kết tủa CaSO3 Lọc lấy kết tủa làm khô cân nặng 1,200 gam a) Hãy tính thể tích SO2 27,3oC, 1atm đã tan vào dd A b) Tính nồng độ mol/lít Ca(OH)2 dd A Cho NaOH dư vào dd X chứa các ion H+, Cr2O72-, Pb2+, Ba2+, NH4+ Đun nóng dd ta khí mùi khai bay và có kết tủa vàng Lọc kết tủa, cho tác dụng với dd HCl Khi ta dd màu da cam và kết tủa màu trắng Viết các phương trình phản ứng để giải thích các tượng BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT (10) Môn Thi: Hoá Học Lớp 12 Ngày thi: 14/3/1998 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Bài I: Cho dẫn xuất clo hiđrocacbon, chúng có công thức phân tử C4H9Cl a) Viết công thức cấu tạo thu gọn và gọi tên chất đó theo danh pháp thông dụng và IUPAC Sắp xếp chúng theo trình tự tăng dần nhiệt độ sôi Giải thích b*) Cho dẫn xuất clo mạch không nhánh trên tác dụng với clo (chiếu sáng) theo tỷ lệ mol 1:1 Trình bày chế phản ứng Cho biết sản phẩm nào chiếm tỉ lệ cao nhất; giải thích Viết công thức cấu trúc các đồng phân của: a) C3H5Cl b) ClCH =(C=)nCHCl, với n = 1, 2, Bài II:1 Viết các pt pứ tạo thành sản phẩm chính cho 1mol hiđrocacbon A tác dụng với các chất sau: a) 1mol HNO3(có H2SO4đặc); b) 1mol Br2(có chiếu sáng); c) KMnO4đặc,dư(đun nóng) d*) Trình bày giai đoạn định tốc độ chung phản ứng a)và b) 2* Iotbenzen điều chế với hiệu suất cao theo sơ đồ phản ứng sau: 300 C C6H6 + I2 + HNO3 NO + NO2 + AgI Cho biết vai trò HNO3? Nêu tên chế phản ứng Bài III: Viết các pt pứ xảy các TH sau (A, B, C, D, E, G, H, I, K, L viết dạng CT cấu trúc ): H2, Ni, t C A a) C6H5 C C COOCH3 H2, Pd, PbCO3 B dd KMnO d ,to HCl C dd b b) p-CH3C6H4CH3 HOCH -CH OH, to 2 E D C H5OH(d ) H 2 dd KMnO d ,to HCl G dd H 2SO4 ưđặc,ưto I c) o-CH3C6H4CH3 H SO ưđặc,ư1400 C dd NaOH, to d) o-BrCH2C6H4CH2Br K L Cho biết ứng dụng E và I Hãy phân biệt aminoaxit sau (có giải thích), biết phòng thí nghiệm có các loại giấy quỳ, dd NaNO 2+ dd HCl, dd NaOH, C2H5OH và các dụng cụ cần thiết a) CH3-CH-COOH (Ala) b) H2N-(CH2)4-CH-COOH (Lys) NH2 NH2 COOH (Pro) d c) HOOC-(CH2)2-CH-COOH (Glu) N H Bài IV: Trong thuốc lá có chất anabazin và đồng phân cấu tạo nó là nicotin (rất độc) Ngoài người ta còn tổng hợp chất nicotirin có cấu tạo tương tự nicotin: CH3 N N N N CH3 Nicotin N Anabazin H Nicotirin a) Viết phương trình phản ứng xảy cho hợp chất trên tác dụng với HCl theo tỉ lệ mol 1:1 Sắp xếp chúng theo trình tự tăng dần khả phản ứng đó Giải thích b) Trong số hợp chất trên, chất nào có nhiệt độ sôi cao nhất? Giải thích (11) Oxi hoá nicotin K2Cr2O7 dd H2SO4 thu axit nicotinic dùng để điều chế các amit nó là vitamin PP và cođiamin (thuốc chữa bệnh tim): CONH2 N Nicotiamit Vitamin PP C N(C2H5)2 O Codiamin Viết công thức cấu tạo axit nicotinic và so sánh nhiệt độ nóng chảy nó với axit benzoic Giải thích b*) Cho biết trạng thái lai hoá các nguyên tử nitơ phân tử vitamin PP So sánh tính bazơ các nguyên tử nitơ đó: giải thích c) Vitamin PP nóng chảy nhiệt độ cao cođiamin, mặc dù có phân tử khối nhỏ Tại sao? Bài V: 1*) A là đisaccarit khử AgNO dd NH3, gồm hai đồng phân có khả làm quay mặt phẳng ánh sáng phân cực điều kiện thống biểu thị []25D là +92,6o và +34o Dung dịch đồng phân này tự biến đổi []25D cùng đạt giá trị ổn định là + 52o Thuỷ phân A (nhờ chất xúc tác axit) sinh B và C: CHO CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH (B) H HO HO H OH H H OH CH2OH (C) Cho A tác dụng với lượng dư CH 3I môi trường bazơ thu sp D không có tính khử Đun nóng D với dd axit loãng thu dẫn xuất 2,3,6-tri-O-metyl B và dẫn xuất 2,3,4,6-tetra-O-metyl C a) Viết công thức cấu trúc (dạng vòng cạnh phẳng) B, C, A, D; biết phân tử A có liên kết - 1,4 - glicozit Giải thích và viết các phương trình phản ứng b) Vì dd đồng phân A tự biến đổi []25D và cuối cùng đạt giá trị 52 o? Tính thành phần phần trăm các chất dd giá trị []25D = 525 và viết công thức cấu trúc các chất thành phần đó Metyl hoá hoàn toàn các nhóm OH 3,24 gam amilopectin cách cho tác dụng với CH 3I môi trường bazơ, đem thuỷ phân hoàn toàn (xúc tác axit) thì thu 1,66.10-3 mol 2,3,4,6 - tetra - O metylglucozơ và 1,66.10-3 mol 2,3 - - O - metylglucozơ; còn lại là 2,3,6 - tri - O - metylglucozơ a)Viết công thức cấu trúc (dạng vòng cạnh phẳng) sản phẩm trên và cho biết xuất xứ chúng b) Cho biết tỉ lệ phần trăm các gốc glucozơ chỗ có nhánh phân tử amilopectin c) Tính số mol 2,3,6 - tri - O - metylglucozơ sinh phòng thí nghiệm trên BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: HOÁ HỌC - Bảng A Ngày thi: 12/3/1999 (180 phút, không kể thời gian giao ĐỀ THI CHÍNH THỨC đề ) Câu 1:Dung dịch A gồm các chất tan FeCl3, AlCl3, NH4Cl và CuCl2 (nồng độ chất xấp xỉ 0,1M) Dung dịch A có phản ứng axit, bazơ, trung tính ? Tại ? Cho H 2S lội chậm qua dung dịch A bão hoà thì thu kết tủa và dung dịch B Hãy cho biết thành phần các chất kết tủa và dung dịch B Thêm dần NH3 vào dung dịch B dư Có tượng gì xảy ? Viết các phương trình phản ứng ion để giải thích Câu 2: Phôtgen dùng làm chất clo hoá tốt cho pứ tổng hợp hữu cơ, điều chế theo phương trình: COCl (k) CO(k) + Cl (k) ; Ho = -111,3 kJ.mol-1 2 Magiê điều chế theo phương trình: MgO(r) + C(r) Mg(r) + CO(k) ; Ho = 491,0 kJ.mol-1 (12) Cần tác động nào vào nhiệt độ và áp suất riêng phần khí để phản ứng trên thu nhiều sản phẩm hơn? Tại phải tác động ? 2.Thực nghiệm cho biết 25oC tốc độ tiêu thụ khí NO phản ứng điều chế nitrozoni clorua khí : 2NOCl 2NO + Cl (1) (k) (k) (k) 3,5.10-4 mol.l-1s-1 Hãy tính tốc độ (tại 298oK): a) Của phản ứng (1) b) Tiêu thụ khí Cl2 c) Tạo thành NOCl (k) Câu 3: ClO2 là chất hoá chất dùng phổ biến công nghiệp Thực nghiệm cho biết: 1.a/ Dung dịch loãng ClO2 nước gặp ánh sáng tạo HCl, HClO3 b/ Trong dung dịch kiềm (như NaOH) ClO2 nhanh chóng tạo hỗn hợp muối clorit và clorat natri 2.c/ ClO2 điều chế nhanh chóng cách cho hỗn hợp KClO3, H2C2O4 tác dụng với H2SO4 loãng d/ Trong công nghiệp ClO2 điều chế cách cho NaClO3 tác dụng với SO2 có mặt H2SO4 4M Hãy viết phương trình phản ứng và nói rõ đó là phản ứng oxi hoá- khử hay phản ứng trao đổi ? Tại ? (phân tích phản ứng a, b, c, d) Câu 4: Có thí nghiệm sau đây (làm tủ hút khí độc): lấy vào ống nghiệm 1ml axit sunfuric đặc, bỏ mảnh đồng vào ống nghiệm và đun nóng nhẹ a) Có tượng gì xảy ra? Bằng cách nào nhận biết sp khí phản ứng ? Viết phương trình phản ứng xảy b) Tại phải đun nóng nhẹ ? Có dung dịch Ba(OH)2, Pb(CH3COO)2, MgSO4 bị nhãn hiệu Hãy chọn thuốc thử dùng để phân biệt dung dịch trên Viết các phương trình phản ứng và giải thích Câu 5: Trị số điện cực tiêu chuẩn số diện cực cho bảng sau đây: Điện cực Số thứ tự điện cực Thế điện cực chuẩn (V) 2+ 3+ Fe /Fe 0,77 [Fe(CN)64-/[Fe(CN)632 0,36 + NO, H2O/NO3 ,H 0,96 NO2 , OH /NO3 ,H2O 0,10 Al/Al3+ -1,66 Dựa vào số liệu trên, hãy: Lập các pin, tính hiệu pin (ghi kết đo theo thứ tự giảm dần, thành bảng sau) Chỉ rõ ảnh hưởng pH đến mức dộ oxi hóa NO3- Thứ tự Pin gồm Hiệu pin (theo V) Điện cực Điện cực Viết phương trình phản ứng xảy trên điện cực và phản ứng xảy pin tạo ra: a) Từ điện cực với điện cực b) Từ diện cực với điện cực c) Từ điện cực với điện cực BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI CHÍNH THỨC ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: HOÁ HỌC - Bảng A Ngày thi: 13/3/1999 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I: Hãy gọi tên và xếp các hợp chất sau theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi Giải thích cách xếp đó: (13) (CH3)4C ; CH3(CH2)4CH3 ; (CH3)2CHCH(CH3)2 CH3(CH2)3CH2OH ; (CH3)2C(OH)CH2CH3 Hãy cho biết các phản ứng đây thuộc loại phản ứng nào (oxi hoá, khử phản ứng khác)? CrO ,piridin H CrO (1) 4 2(2) a CH3CH2OH CH3CH=O CH3COOH (1) (2) (3) (4) b CH4 CH3OH H-COOH H-CH=O H2CO3 LiAlH c CH3CH2OH d e 4 TiCl CHO CH3CH3 CH3OH, H+ CH(OCH3)2 + H2O Br + Br Br f Br + HBr Câu II: Viết các phương trình phản ứng tạo thành A, B, C, D, M, N (viết dạng công thức cấu tạo) theo sơ đồ sau: o dd NaOH,t a) BrCH2CH2CH2CH =O o b) BrCH2CH2CH2COOH 1)dd2) NaOH, HCl t dd Br , H O 2 2 CH3OH, HCl khan B A + o H ,t C D H+ ,to c) HOCH2(CHOH)4CH =O M N Viết phương trình phản ứng điều chế 1,3,5-triaminobenzen từ toluen và các hợp chất vô thích hợp Câu III: Từ loại thực vật ngưòi ta CH=O tách hợp chất (A) có công H OH thức phân tử C18H32O16 Thuỷ HO H phân hoàn toàn (A) thu HO H glucozơ (B), fructozơ (C) và H OH glucozơ (D): CH2OH (D) Viết công thức cấu trúc dạng vòng phẳng cạnh và cạnh galactozơ Hiđro hoá glucozơ, fructozơ và galactozơ thu các poliancol (rượu đa chức) Viết công thức cấu trúc các poliancol tương ứng với (B), (C) và (D) Thuỷ phân không hoàn toàn (A) nhờ enzim -galactozidaza (enzim xúc tác cho phản ứng thuỷ phân các galactozit) thu galactozơ và saccarozơ Metyl hoá hoàn toàn (A) nhờ hỗn hợp CH 3I và Ag2O, sau đố thuỷ phân sản phẩm metyl hoá thu 2,3,4,6-tetra-O-metyl galactozơ (E) và 2,3,4-tri-O-metyl glucozơ (G) và 1,3,4,6-tetra-O-metyl fructozơ (H) Viết công thức cấu trúc (E), (G), (H) và (A) Câu IV: a) Đun nóng dẫn xuất tetraclo benzen với dd NaOH (theo tỉ lệ mol 1:1) metanol, cho sản phẩm thu tác dụng với natri monocloaxetat và sau cùng là axit hoá thì thu chất diệt cỏ 2,4,5-T Viết sơ đồ các phản ứng đã xảy ra, gọi tên chất đầu và các sản phẩm, nêu tên chế các phản ứng đó b) Trong quá trình tổng hợp 2,4,5-T nêu trên đã sinh sản phẩm phụ có độc tính cực mạnh và là thành phần gây độc mạnh chất độc màu da cam , đó là chất độc đioxin: Cl O Cl Cl Hãy trình bày sơ đồ phản ứng tạo thành đioxin O Cl (14) a)Khi chế hoá hỗn hợp các đồng phân không gian 2,3-đibrom-3-metylpentan với kẽm thu các hiđrocacbon không no và kẽm bromua Viết công thức cấu trúc và gọi tên các hiđrocacbon đó b)Sẽ thu sản phẩm nào phản ứng tương tự trên xuất phát từ 2,4-đibrom-2-metylpentan Câu V: Axit xinamic điều chế theo sơ đồ phản ứng sau: K CO , to C6H5CH=O + (CH3CO)2O C6H5CH=CHCOOH + CH3COOH Khi kết thúc phản ứng phải tiến hành tách benzanđehit dư khỏi hỗn hợp Có học sinh đã thực sau: cho dd KMnO4 đặc vào hỗn hợp phản ứng để loại benzanđehit dư, sau đó axit hoá hỗn hợp đến môi trường axit để thu lấy axit xinamic Cách làm này đúng hay sai? Nêu phương pháp khác để tách axit xinamic từ hỗn hợp sản phẩm Trong phòng thí nghiệm ngưòi ta điều chế etilen cách đun nóng etanol với H 2SO4 đặc khoảng o 170 C Giải thích cần dẫn sản phẩm lội qua dd NaOH loãng Bình cầu A chứa đầy metylamin (tos = - 6,5oC) đậy nút cao su có lắp ống thuỷ tinh, úp bình cầu vào chậu B chứa nước có thêm phenolphtalein(xem hình bên) Nêu các tượng xảy Giải thích BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI CHÍNH THỨC ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: HOÁ HỌC - Bảng A Ngày thi: 13/3/2000 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I: 1) Cho các chất sau: HNO 3, Cu, Fe, Na, S, C, NaNO3, Cu(NO3)2, NH4NO3 Hãy viết tất các phương trình phản ứng có thể tạo khí NO2, ghi rõ điều kiện phản ứng (nếu có) 2) Muối amoni và muối kim loại kiềm giống và khác điểm nào? Nêu vài thí dụ cụ thể 3) Trong phòng thí nghiệm hoá học có lọ hoá chất nhãn đựng riêng biệt các dd: NaCl; NaNO 3; MgCl2; Mg(NO3)2; AlCl3; Al(NO3)3; CrCl3;Cr(NO3)3 Bằng phương pháp hoá học, làm nào nhận biết dd? Viết các phương trình phản ứng xảy và ghi điều kiện (nếu có) 4) Hãy hoàn thành các phương trình phản ứng hạt nhân sau đây (có định luật bảo toàn nào dùng hoàn thành phương trình trên ?) a 92U238 90Th230 + b 92U235 82Pb206 + Câu II: 1) Để xác định hàm lượng oxi tan nước người ta lấy 100,00ml nước cho MnSO (dư) và NaOH vào nước Sau lắc kĩ (không cho tiếp xúc với không khí) Mn(OH) bị oxi hoá thành MnO(OH)2 Thêm axit (dư), lấy MnO(OH)2 bị Mn2+ khử thành Mn3+ Cho Kl (dư) vào hỗn hợp Mn3+ oxi hoá I- thành I3- Chuẩn độ I3- hết 10,50ml Na2S2O3 9,800.10-3M a Viết các phương trình ion các phản ứng đã xảy thí nghiệm b Tính hàm lượng (mol/l) oxi tan nước 2) Từ các nguyên tố O, Na, S tạo các muối A, B có nguyên tử Na phân tử Trong thí nghiệm hoá học người ta cho m gam muối A biến đổi thành m2 gam muối B và 6,16 lít khí Z 27,3 oC; 1atm Biết hai khối lượng đó khác 16,0 gam a Hãy viết phương trình phản ứng xảy với công thức cụ thể A, B b Tính m1, m2 Câu III: 1) Viết các phương trình phản ứng xảy (nếu có) khí clo, tinh thể iot tác dụng với: a Dung dịch NaOH (ở nhiệt độ thường, đun nóng) b Dung dịch NH3 2) Trong công nghệ hoá dầu, các ankan loại hiđro để chuyển thành hiđrocacbon không no có nhiều ứng dạng Hãy tính nhiệt phản ứng sau đây: C4H10 C4H6 + H2 ; Ho1 (1) CH4 C6H6 + H2 ; Ho2 (2) Biết lượng liên kết E theo kJ.mol-1, các liên kết sau: (15) E theo kJ.mol-1 435,9 416,3 409,1 587,3 Liên kết H-H C-H C-C C=C (Với các liên kết C-H, C-C, các trị số trên là trung bình các hợp chất hiđrocacbon khác nhau) Câu IV: Hãy viết phương trình hoá học và cấu hình electron tương ứng chất đầu, sản phẩm trường hợp sau đây: a Cu2+ (z=29) nhận thêm 2e b Fe2+ (z=26) nhường bớt 1e c Bro (z=35) nhận thêm 1e d Hgo (z=80) nhường bớt 2e Hoà tan 7,180 gam sắt cục chứa Fe2O3 vào lượng dư dd H2SO4 loãng thêm nước cất đến thể tích đúng 500ml Lấy 25ml dd đó thêm dần 12,50 ml dd KMnO 0,096M thì xuất màu hồng tím dd a Xác định hàm lượng (phần trăm khối lượng) Fe tinh khiết sắt cục b Nếu lấy cùng khối lượng sắt cục có cùng hàm lượng Fe tinh khiết chứa tạp chất FeO và làm lại thí nghiệm giống trên thì lương dd KMnO4 0,096M cần dùng là bao nhiêu? Câu V: Cho: Eo 25oC các cặp Fe2+ / Fe và Ag+ / Ag tương ứng -0,440V và 0,800V Dùng thêm điện cực hiđro tiêu chuẩn, viết sơ đồ pin dùng để xác định các điện cực đã cho Hãy cho biết phản ứng xảy pin lập từ hai cặp đó hoạt động a Hãy xếp các nguyên tố Natri, Kali, Liti lùi theo thứ tự giảm trị số lượng ion hoá thứ (I1) Dựa vào nào cấu tạo nguyên tử để đưa qui luật xếp đó? b Dựa vào cấu hình electron, hãy giải thích lớn lượng ion hoá thứ (I 1) Mg so với Al (Mg có I1 = 7,644 eV; Al có I1 = 5,984 eV) -o o Bộ Giáo Dục Và Đào Tạo ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: HOÁ HỌC - Bảng A ĐỀ THI CHÍNH THỨC Ngày thi: 14/3/2000 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I: Cho sơ đồ sau: A n-Butan B G 550-6000C B1 A1 axeton D C 1,4-®ibrom-2-buten C1 1)CH2 D1 glixerintrinitrat CH2 Mg O C2 B2 2)H3O+ etekhan D2 isoamylaxetat A, A1, B, B1, B2 D2 là các hợp chất hữu 1) Hãy ghi các chất cần thiết và điều kiện phản ứng trên các mũi tên 2) Viết công thức cấu tạo tất các hợp chất hữu sơ đồ trên 3) Viết các phương trình phản ứng tạo thành glixerin trinitrat từ n-butan theo sơ đồ trên Câu II: 1) Tám hợp chất hữu A, B, C, D, E, G, H, I chứa 35,56%C; 5,19%H; 59,26%Br phân tử và có tỉ khối so với nitơ là 4,822 Đun nóng A B với dd NaOH thu anđchit n-butiric, đun nóng C D với dd NaOH thu etylmetylxeton A bền B, C bền D, E bền G, H và I có các nguyên tử C* phân tử a Viết công thức cấu trúc A, B, C, D, E, G, H và I b Viết các phương trình phản ứng xảy 2) Hai xicloankan M và N có tỉ khối so với metan 5,25 Khi monoclo hoá (có chiếu sáng) thì M cho hợp chất, N cho hợp chất (16) a.Hãy xác định công thức cấu tạo M và N b Gọi tên các sản phẩm tạo thành theo danh pháp IUPAC c Cho biết cấu dạng bền hợp chất tạo thành từ N, giải thích Câu III: 1) Axit xitric hay là axit limonic có các giá trị pKa là 4,76; 3,13 và 6,40 Hãy gọi tên axit này theo danh pháp IUPAC và ghi (có giải thích) giá trị pKa vào nhóm chức thích hợp 2) Đun nóng axit xitric tới 176 oC thu axit aconitic (C 6H6O6) Khử axit aconitic sinh axit tricacbalylic (hay là axit propan-1,2,3-tricacboxylic) Nếu tiếp tục đun nóng axit aconitic thu hỗn hợp gồm axit itaconic (C5H6O4, không có đồng phân hình học) và axit xitraconic (C 5H6O4 có đồng phân hình học); hai axit này chuyển hoá thành các hợp chất mạch vòng cùng có công thức phân tử C5H4O3 Hãy viết sơ đồ các phản ứng xảy dạng các công thức cấu tạo và cho biết axit aconitic có đồng phân hình học hay không? 3)Người ta có thể tổng hợp axit xitric xuất phát từ axeton và các hoá chất vô cần thiết Hãy viết sơ đồ các phản ứng đã xảy Câu IV: 1) X là đisaccarit không khử AgNO dd amoniac Khi thuỷ phân X sinh sản phẩm là M (D-andozơ, có công thức vòng dạng ) M khác D-ribozơ cấu hình nguyên tử C2 H O CH3OH CH3I xt2H HCl baz xt + xt M N Q dẫn xuất 2,3,4-tri-O-metyl M a Xác định công thức M, N, Q và X (dạng vòng phẳng) b Hãy viết sơ đồ các phản ứng đã xảy 2) Đốt cháy 0,2 mol hợp chất A thuộc loại tạp chức thu 26,2 gam khí CO 2; 12,6 gam H2O và 2,24 lít khí N2 (đktc) Nếu đốt cháy mol A cần 3,75 mol O2 a Xác định công thức phân tử A b Xác định công thức cấu tạo và tên A Biết A có tính chất lưỡng tính, phản ứng với axit nitơ giải phóng nitơ; với ancol etylic có axit làm xúc tác tạo thành hợp chất có công thức C 5H11O2N Khi đun nóng A chuyển thành hợp chất vòng có công thức C 6H10N2O2 Hãy viết đầy đủ các phương trình phản ứng xảy và ghi điều kiện (nếu có) A có đồng phân loại gì? Câu V: 1) Có lọ đựng riêng biệt các chất: cumen hay là isopropylbenzen (A), ancol benzylic (B), anisol hay là metyl phenyl ete (C), benzanđehit (D) và axit benzoic (E) Biết (A), (B), (C), (D) là các chất lỏng a Hãy xếp thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi, giải thích b Trong quá trình bảo quản các chất trên, có lọ đựng chất lỏng thấy xuất tinh thể Hãy giải thích tượng đó phương trình phản ứng hoá học c Hãy cho biết các cặp chất nào nói trên có thể phản ứng với Viết các phương trình phản ứng và ghi điều kiện (nếu có) 2) Trong quá trình điều chế metyl tert-butyl ete (MTBE) từ ancol, người ta thu thêm sp khác a Viết phương trình phản ứng điều chế MTBE từ hiđrocacbon b Viết công thức cấu tạo sản phẩm nói trên c Viết công thức cấu tạo các sp sinh và pt pứ cho MTBE tác dụng với HI 3) Có hỗn hợp các chất rắn gồm: p-toluiđin (p-metylanilin), axit benzoic, naphtalen Trình bày ngắn gọn phương pháp hoá học để tách riêng chất BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI CHÍNH THỨC Câu I (4 điểm): ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: HOÁ HỌC - Bảng A Ngày thi: 14/3/2001 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) (17) Phương pháp sunfat có thể điều chế chất nào: HF , HCl , HBr , HI ? Nếu có chất không điều chế phương pháp này, hãy giải thích sao? Viết các phương trình phản ứng và ghi rõ điều kiện (nếu có) để minh hoạ Trong dãy oxiaxit clo, axit hipoclorơ là quan trọng axit hipoclorơ có các tính chất: a) Tính axit yếu, yếu axit cacbonic; b) Có tính oxi hoá mãnh liệt; c) Rất dễ bị phân tích có ánh sáng mặt trời, đun nóng Hãy viết các phương trình phản ứng để minh hoạ các tính chất đó Có các dung dịch (bị nhãn) : a) BaCl2 ; b) NH4Cl ; c) K2S ; d) Al2(SO4)3 ; e) MgSO4 ; g) KCl ; h) ZnCl2 Được dùng thêm dung dịch phenolphtalein (khoảng pH chuyển màu từ - 10) metyl da cam (khoảng pH chuyển màu từ 3,1 - 4,4) Hãy nhận biết dd trên, viết các pt ion (nếu có) để giải thích Tìm cách loại tạp chất khí có khí khác và viết các phương trình phản ứng xảy ra: a) CO có CO2 ; b) H2S có HCl ; c) HCl có H2S ; d) HCl có SO2 ; e) SO3 có SO2 Câu II (3,5 điểm): Hãy dùng kí hiệu ô lượng tử biểu diễn các TH số lượng e obitan nguyên tử Mỗi phân tử XY3 có tổng các hạt proton, nơtron, electron 196; đó, số hạt mang điện nhiều số hạt không mang điện là 60, số hạt mang điện X ít số hạt mang điện Y là 76 a) Hãy xác định kí hiệu hoá học X,Y và XY3 b) Viết cấu hình electron nguyên tử X,Y c) Dựa vào pứ oxh-khử và pứ trao đổi, hãy viết pt pứ (ghi rõ đk, có) các TH xảy tạo thành XY3 Câu III (5 điểm): Hoàn thành phương trình phản ứng a) , b) sau đây Cho biết các cặp oxi hoá - khử liên quan đến phản ứng và so sánh các giá trị Eo chúng a) Zn[Hg(SCN)4] + IO3- + ClICl + SO42- + HCN + Zn2+ + Hg2+ 2+ b) Cu(NH3)m + CN + OH Cu(CN)2- + CNO- + H2O Dung dịch X có chất tan là muối M(NO3)2 Người ta dùng 200ml dung dịch K3PO4 vừa đủ phản ứng với 200ml dung dịch X, thu kết tủa M 3(PO4)2 và dung dịch Y Khối lượng kết tủa đó (đã sấy khô) khác khối lượng M(NO3)2 ban đầu là 6,825 gam Điện phân 400 ml dung dịch X dòng điện I = ampe tới thấy khối lượng catốt không tăng thêm thì dừng, dung dịch Z Giả thiết điện phân có hiệu suất 100% a) Hãy tìm nồng độ ion dung dịch X, dung dịch Y, dung dịch Z Cho biết các gần đúng phải chấp nhận tính nồng độ dung dịch Y, dung dịch Z b) Tính thời gian (theo giây) đã điện phân c) Tính thể tích khí thu 27,3oC , 1atm điện phân Câu IV (4 điểm): Sunfuryl điclorua SO2Cl2 là hoá chất phổ biến phản ứng clo hoá Tại 350oC, atm phản ứng SO Cl (khí) SO (khí) + Cl (khí) (1) Có Kp = 50 2 2 a) Hãy cho biết đơn vị trị số đó và giải thích: số cân Kp này phải có đơn vị b) Tính phần trăm theo thể tích SO2Cl2(khí) còn lại (1) đạt tới cân điều kiện đã cho c) Ban đầu dùng 150 mol SO2Cl2(khí), tính số mol Cl2(khí) thu (1) đạt tới cân Các khí coi là khí lý tưởng a) Tính độ điện li dung dịch CH3NH2 0,010M b) Độ điện li thay đổi - Pha loãng dung dịch 50 lần - Khi có mặt NaOH 0,0010M - Khi có mặt CH3COOH 0,0010M - Khi có mặt HCOONa 1,00M CH NH + Biết: CH NH + H+ ; K = 1010,64 3 CH3COO + H+ ; K = 10-4,76 SO42- + I2 Câu V(3,5 điểm): Phản ứng S2O82- + I (1) khảo sát thực nghiệm sau: Trộn dung dịch KI với dung dịch hồ tinh bột, dung dịch S 2O32- ; sau đó thêm dung dịch S2O82- vào dung dịch trên Các dung dịch có nồng độ ban đầu thích hợp Viết các phương trình phản ứng xảy ra; dung dịch từ không màu chuyển sang màu xanh lam? Người ta thu số liệu sau đây: Thời gian thí nghiệm(theo giây) Nồng độ I- (theo mol l -1) 1,000 20 0,752 CH3COOH (18) 50 0,400 80 0,010 Dùng số liệu đó, hãy tính tốc độ trung bình phản ứng (1) BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI QUỐC GIA CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Môn Thi: HOÁ HỌC - Bảng A ĐỀ THI CHÍNH THỨC Ngày thi: 15/3/2001 (180 phút, không kể thời gian giao đề ) Câu I (5 điểm): Xuất phát từ brombenzen chứa 14 C vị trí và các hoá chất vô cần thiết không chứa 14 C, hãy điều chế các hợp chất thơm chứa 14 C vị trí : a) Anilin ; b) Iotbenzen ; c) Axit benzoic Hoàn thành sơ đồ các phản ứng sau và gọi tên các sản phẩm từ A đến F : Na2Cr2O4 2H C D Cl2 (1 mol) H2O Benzen (1mol) A B FeCl3 t0C, p HNO3 Fe, HCl E F Khi oxi hoá etylenglicol HNO3 thì tạo thành hỗn hợp chất Hãy viết công thức cấu tạo phân tử chất đó và xếp theo trật tự giảm dần nhiệt độ sôi chúng (có giải thích) Câu II (4 điểm): N Xinconiđin (X) có công thức cấu tạo : Đó là đồng phân lập thể C9 xinconin (Y) CH = CH2 Hãy ghi dấu * vào nguyên tử cacbon C HOH bất đối và khoanh vòng tròn nguyên tử nitơ có tính bazơ mạnh phân tử X Cho từ từ dung dịch HBr vào X nhiệt độ phòng đun nóng nhẹ, sinh các sản phẩm chính là A (C19H23BrON2) , B (C19H24Br2ON2) , C (C19H25Br3ON2) , và D (C19H24Br4N2) Chế hoá D với dung dịch KOH rượu 90o thu E (C19H20N2) Hãy viết công thức cấu tạo A , B , C , D , E Ghi dấu * vào nguyên tử cacbon bất đối phân tử D và E Cho C6H5COCl vào X và Y thu sản phẩm có công thức C26H26N2O2 (đặt là F và G) F và G có đồng (cùng là chất) hay không? Chúng có nhiệt độ nóng chảy giống hay khác nhau? sao? Câu III (4 điểm): 1.Có hỗn hợp protit gồm pepsin (pHI = 1,1), hemoglobin (pHI = 6,8) và prolamin (pHI = 12,0) Khi tiến hành điện di dung dịch protit nêu trên pH = 7,0 thì thu vết chất (xem hình): Xuất phát Cực • • • Cực A B C Cho biết vết chất đặc trưng cho protit nào ? Giải thích Khi thuỷ phân hoàn toàn mol tripeptit X thu mol axit glutamic ( HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH ), mol alanin ( CH 3CH(NH2)COOH ) và mol NH X không phản ứng với 2,4-đinitroflobenzen và X có nhóm cacboxyl tự Thuỷ phân X nhờ enzim cacboxipeptiđaza thu alanin và đipeptit Y Viết công thức cấu tạo X , Y và gọi tên chúng Câu IV (4,5 điểm): Melexitozơ (C18H32O16) là đường không khử, có mật ong Khi thuỷ phân hoàn toàn mol melexitozơ axit nhận mol D-glucozơ và mol D- fructozơ Khi thuỷ phân không hoàn toàn nhận D-glucozơ và đisaccarit turanozơ Khi thuỷ phân nhờ enzim mantaza tạo thành D-glucozơ và Dfructozơ, còn thuỷ phân nhờ enzim khác nhận saccarozơ Metyl hoá mol melexitozơ thuỷ phân nhận mol 1,4,6-tri-O-metyl-D-fructozơ và mol 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-glucozơ Hãy viết công thức cấu trúc melexitozơ Viết công thức cấu trúc và gọi tên hệ thống turanozơ (19) Hãy rằng, việc không hình thành fomanđehit sản phẩm oxi hoá HIO chứng tỏ có cấu trúc furanozơ piranozơ mắt xích fructozơ và piranozơ heptanozơ (vòng cạnh) mắt xích glucozơ Cần bao nhiêu mol HIO để phân huỷ hai mắt xích glucozơ có cấu trúc heptanozơ và nhận bao nhiêu mol axit fomic? Câu V (2,5 điểm): Clorofom tiếp xúc với không khí ngoài ánh sáng bị oxi hóa thành photgen độc Để ngừa độc người ta bảo quản clorofom cách cho thêm lượng nhỏ ancol etylic để chuyển photgen thành chất không độc Viết phương trình phản ứng oxi hóa clorofom oxi không khí thành photgen, phản ứng photgen với ancol etylic và gọi tên sản phẩm Đun nóng vài giọt clorofom với lượng dư dung dịch NaOH, sau đó nhỏ thêm vài giọt dung dịch KMnO4 thấy hỗn hợp xuất màu xanh Viết các phương trình phản ứng và giải thích xuất màu xanh Khi tiến hành điều chế axit lactic từ anđehit axetic và axit xianhiđric, ngoài sản phẩm mong muốn ta còn thu hợp chất X (C6H8O4) Viết công thức cấu tạo X và các phương trình phản ứng xảy Viết phương trình phản ứng điều chế D-fructozơ từ D-glucozơ, biết D-glucozazon tác dụng với benzandehit tạo thành ozon D-glucozơ (HOCH2(CHOH)3COCHO) Chitin (tách từ vỏ tôm, cua ) coi là dẫn xuất xenlulozơ, đó các nhóm hidroxyl các nguyên tử C2 thay các nhóm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ) a) Viết công thức cấu tạo đoạn mạch phân tử chitin b) Gọi tên mắt xích chitin c) Viết phương trình phản ứng xảy đun nóng chitin với dung dịch HCl đặc (dư), đun nóng chitin với dung dịch NaOH đặc (dư) Câu III (5 điểm): (thay câu III bảng A, dùng cho bảng B) Cho hỗn hợp đẳng phân tử gồm axit benzoic và axit p-metoxibenzoic tác dụng với hỗn hợp HNO3 đặc và H2SO4 đặc Viết công thức cấu tạo hai sản phẩm mononitro chính và cho biết chất nào tạo thành với số mol nhiều hơn? Hãy so sánh tính axit các chất gồm hai axit đầu và hai sản phẩm, giải thích Có các hợp chất sau: H3NCH2COO (A) , H2NCH2CONH2 (B) , H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D) Cho biết hợp chất trên thuộc loại hợp chất có chức hữu nào? Viết phương trình phản ứng hợp chất trên với: a) Dung dịch HCl (dư, nóng) ; b) Dung dịch NaOH (dư, nóng) BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2000-2001 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Môn : HOÁ HỌC Bảng B Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 13 / / 2001 Câu I (5 điểm): Xuất phát từ brombenzen chứa 14 C vị trí và các hoá chất vô cần thiết không chứa 14 C, hãy điều chế các hợp chất thơm chứa 14 C vị trí : a) Anilin ; b) Iotbenzen ; c) Axit benzoic Hoàn thành sơ đồ các phản ứng sau và gọi tên các sản phẩm từ A đến F : Na2Cr2O4 2H Cl2 (1 mol) H2O C D Benzen (1 mol) A B FeCl3 tO , p HNO3 (1 mol) Fe, HCl E F Khi oxi hoá etylenglicol HNO3 thì tạo thành hỗn hợp chất Hãy viết công thức cấu tạo phân tử chất đó và xếp theo trật tự giảm dần nhiệt độ sôi chúng (có giải thích) Câu II (3,5 điểm): N Xinconiđin (X) có công thức cấu tạo : CH=CH2 C9HOH Đó là đồng phân lập thể C9 xinconin (Y) N Hãy ghi dấu vào nguyên tử cacbon bất đối và khoanh vòng tròn nguyên tử nitơ có tính bazơ mạnh phân tử X (20) Cho từ từ dung dịch HBr vào X nhiệt độ phòng đun nóng nhẹ, sinh các sản phẩm chính là A (C19H23BrON2) , B (C19H24Br2ON2) , C (C19H25Br3ON2) , và D (C19H24Br4N2) Chế hoá D với dung dịch KOH rượu 90o thu E (C19H20N2) Hãy viết công thức cấu tạo A , B , C , D , E Ghi dấu vào nguyên tử cacbon bất đối phân tử D và E Câu III (5 điểm): Cho hỗn hợp đẳng phân tử gồm axit benzoic và axit p-metoxibenzoic tác dụng với hỗn hợp HNO3 đặc và H2SO4 đặc Viết công thức cấu tạo hai sản phẩm mononitro chính và cho biết chất nào tạo thành với số mol nhiều hơn? Hãy so sánh tính axit các chất gồm hai axit đầu và hai sản phẩm, giải thích Có các hợp chất sau: H 3NCH2COO (A) , H 2NCH2CONH2(B) , H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D) Cho biết hợp chất trên thuộc loại hợp chất có chức hữu nào? Viết phương trình phản ứng hợp chất trên với : a) Dung dịch HCl (dư, nóng) ; b) Dung dịch NaOH (dư, nóng) Câu IV (4,5 điểm): Viết phương trình phản ứng điều chế D-fructozơ từ D-glucozơ, biết D-glucozazon tác dụng với benzanđehit tạo thành ozon D-glucozơ (HOCH2(CHOH)3COCHO) Chitin (tách từ vỏ tôm, cua ) coi là dẫn xuất xenlulozơ, đó các nhóm hiđroxyl các nguyên tử C2 thay các nhóm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ) d) Viết công thức cấu tạo đoạn mạch phân tử chitin e) Gọi tên mắt xích chitin c) Viết phương trình phản ứng xảy đun nóng chitin với dung dịch HCl đặc (dư), đun nóng chitin với dung dịch NaOH đặc (dư) Câu V (2 điểm): Clorofom tiếp xúc với không khí ngoài ánh sáng bị oxi hóa thành photgen độc Để ngừa độc người ta bảo quản clorofom cách cho thêm lượng nhỏ ancol etylic để chuyển photgen thành chất không độc Viết phương trình phản ứng oxi hóa clorofom oxi không khí thành photgen, phản ứng photgen với ancol etylic và gọi tên sản phẩm Đun nóng vài giọt clorofom với lượng dư dung dịch NaOH, sau đó nhỏ thêm vài giọt dung dịch KMnO4 thấy hỗn hợp xuất màu xanh Viết các phương trình phản ứng và giải thích xuất màu xanh BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2000-2001 ĐỀ THI DỰ BỊ Môn : HOÁ HỌC Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) NGÀY THI THỨ NHẤT : ( theo định và thông báo Bộ) Câu I : Viết các phương trình hoá học từ Na 2Cr2O7 , C (than đá), Al (bột nhôm) và các điều kiện cần thiết để thu Cr CrO2Cl2 (cromyl clorua) là hoá chất quan trọng Hãy viết các pthh tạo CrO2Cl2 từ: a) CrO3 tác dụng với axit HCl b) Cho K2Cr2O7 tác dụng với KCl tronh H2SO4 đặc, nóng Thêm chất thích hợp và hoàn thành phương trình hoá học sau: a) KNO2 + KNO3 + ? K2CrO4 + NO b) NaNO2 + ? + NaI I2 + NaHSO4 + NO + H2O c) HNO3 + P2O5 ? + N2O5 Câu II : Vận dụng lí thuyết Bronstet axit – bazơ hãy giải thích tính axit – bazơ dung dịch nước các chât sau: a) BaCl2 ; b) K2S ; c) NH4HS ; d) NaHSO3 Hãy trình bày thí nghiệm minh hoạ tính chất axit – bazơ dung dịch : a) NH 4HSO4 ; b) Na2CO3 (mô tả cách thí nghiệm và giải thích) Cho NaOH (dư) vào hỗn hợp X gồm có Zn 2+ ; Pb2+ ; Fe3+ ; Cu2+ ; Mg2+ ; NO3- kết tủa A và dung dịch B Hãy nêu phương pháp hoá học để xác nhận các chất có mặt kết tủa A và dung dịch B(nêu rõ để nhận biết) Viết phương trình ion các phản ứng xảy Câu III : Thêm dần dung dịch NaOH vào dung dịch chứa H + 0,100M ; Fe3+ 1,0.10-3M và Mg2+ 0,100M dư Cho biết có tượng gì xảy ra? (21) Giả sử tổng nồng độ NaOH đã cho vào là 0,2030 M Hãy tính nồng độ các ion dung dịch (khi tính không kể tạo phức hiđroxo các ion kim loại) Cho: Tích số tan Mg(OH)2: 10 – 10,95 Fe(OH)3 : 10 – 37,5 Câu IV : Hai muối cùng axit làm đổi màu khác giấy quỳ tím, tạo kết tủa trắng với nước vôi và tạo kết tủa vàng với dung dịch AgNO là muối nào? Viết các phương trình phản ứng để chứng minh a) Nêu dẫn chứng cụ thể cho thấy Cu2O bền với nhiệt CuO và CuCl bền với nhiệt CuCl2 , giải thích nguyên nhân b) Nêu dẫn chứng cụ thể cho thấy nước CuCl kém bền CuCl2 , giải thích nguyên nhân c) Thế điện cực chuẩn cặp Cu 2+/ Cu+ là 0,15V, cặp I2/ 2I- là 0,54V người ta có thể định lượng ion Cu2+ dung dịch nước thông qua tác dụng ion đó với dung dịch KI? Cho biết dung dịch bão hoà CuI nước nhiệt độ thường có nồng độ là10-6M Câu V : Hãy thiết lập sơ đồ pin cho pin phóng điện thì xảy phản ứng khử ion Fe 3+ Cu Viết phương trình các nửa phản ứng xảy các điện cực Tính sức điện động tiêu chuẩn pin (Eopin) pin bắt đầu hoạt động Tính nồng độ các chất còn lại các dung dịch pin phóng điện hoàn toàn (giả sử nồng độ các chất trước phản ứng 0,010M) Sức điện động pin tăng hay giảm nếu: - Thêm ít KI - Thêm ít NH3 vào dung dịch cực đồng (dung dịch A) - Thêm ít KMnO4 (môi trường axit) - Thêm ít NaF - Thêm ít NaOH vào dung dịch cực chứa Fe3+ (dung dịch B) Cho Eo Cu2+/ Cu+ = 0,34V ; Eo Cu+/ Cu = 0,52V Eo Fe3+/ Fe2+ = 0,77V ; Eo Fe2+/ Fe = - 0,40V BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2000-2001 ĐỀ THI DỰ BỊ Môn : HOÁ HỌC Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) NGÀY THI THỨ HAI : ( theo định và thông báo Bộ) Câu I : 1.Viết các phương trình phản ứng (nếu có) của: a) Axit axetic (pKa = 4,76) , phenol (pKa = 10) với : Dung dịch NaHCO3 Dung dịch Na2CO3 Biết H2CO3 có pKa1 = 6,4 và pKa2 = 10,3 b) Dung dịch CH3COONa , dung dịch C6H5ONa với CO2 Hoàn thành các phương trình phản ứng (các sản phẩm viết dạng công thức cấu tạo) theo các sơ đồ chuyển hoá sau: ⃗ a) C6H5CH=CH2 + Br2 A + B CH3 OH (dung môi) o ⃗ b) C6H5CH=CH2 H SO4 , t C(C16H16) Nêu tên các chế phản ứng a) và b) COOH OCOCH3 (22) f) C6H5ONa +¿ ⃗ CO2 M H atm ,125 C ¿⃗ o CH3 CO ¿2 O ¿ ⃗¿ N (Aspirin) Câu II :Hợp chất thiên nhiên X chứa 66,67% cacbon; 6,67% hiđro; còn lại là oxi Biết M X = 180 X tác dụng với (CH3CO)2O cho A(C14H16O5), với HBr lạnh cho B (C10H11BrO2, gồm hai đồng phân câú tạo B1 và B2), với CH3I (có mặt bazơ) cho D (C11H14O3),với HI nóng cho CH3I , và với O3 Zn / HCl (dung dịch) cho E (C8H8O3) E tác dụng với HI nóng cho CH3I, ngoài E còn khử AgNO3 X , B , và E tan dung dịch NaOH không tan dung dịch NaHCO3 A và D không tan dung dịch NaOH dễ làm màu KMnO4 loãng nguội và brom loãng Xác định công thức phân tử và các nhóm chức có phân tử X Xác định công thức cấu tạo X , A , B , D và E ; biết E là đồng phân có pKa gần thấp Dùng các công thức cấu tạo thu gọn viết các phương trình phản ứng đã xảy Giải thích sinh hai đồng phân B Gọi tên X , B1 , E Câu III : Viết phương trình phản ứng monoclo hoá sec-butyl clorua, gọi tên các sản phẩm tạo thành Nếu xuất phát từ (S)-sec-butyl clorua thì nhận bao nhiêu hợp chất quang hoạt? Viết công thức cấu tạo và gọi tên theo danh pháp R , S Hoàn thành sơ đồ các phản ứng sau và gọi tên các sản phẩm : C2 H ¿ ⃗ ⃗ Cl (1 mol) HNO (1 mol) a) Benzen (1 mol) A B C ⃗ D HN ¿ Fe, HCl AlCl H SO ⃗¿ ⃗ CH I (1 mol)G ⃗ b) Phenol (1 mol) ⃗ F ❑⃗ HNO (1 mol) Fe, HCl ClCH COOH H CÂU IV : Thành phần chính tinh dầu hồi là anetol (C10H12O) Cho anetol phản ứng với dung dịch KMnO4 nước thì tạo thành kali axetat, kali p-metoxi benzoat và MnO2 Xác định công thức cấu tạo anetol, viết công thức cấu trúc các đồng phân không gian có thể có và gọi tên IUPAC chúng Viết các pt pứ xảy và đề nghị cách tách lấy axit p-metoxi benzoic từ hỗn hợp sau phản ứng 3 Dùng công thức cấu tạo, hãy viết các phương trình phản ứng anetol với: a) Br2/ CCl4 ; b) HCl ; c) Cl2 + H2O Khi đun nóng với xúc tác, anetol thường bị hoá nhựa Hãy giải thích BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2001-2002 Môn : HOÁ HỌC Bảng A /// Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề )///Ngày thi : 13 / / 2002 Câu I:(4 điểm) Khi xiclotrime hoá 1,3-butađien với có mặt chất xúc tác kim, người ta đã điều chế (Z, E, E)1,5,9-xiclođođecatrien Đây là phương pháp đơn giản để điều chế hidrocacbon vòng lớn Khi dùng chất xúc tác thích hợp là các phức -alyl kim loại chuyển tiếp người ta điều chế (E, E, E)-1,5,9xiclododecatrien và (Z, Z, E)-1,5,9-xiclododecatrien Hãy viết công thức cấu tạo hợp chất trên Sắp xếp tăng dần tính bazơ (có giải thích) các chất dãy sau: (a) CH3-CH(NH2)-COOH, CH2=CH-CH2-NH2, CH3-CH2-CH2-NH2, CHC-CH2-NH2 (b) -NH-CH3 , -CH2-NH2 , C6H5-CH2-NH2, p-O2N-C6H4-NH2 Câu II: (5,5 điểm) Viết các pt pứ theo sơ đồ chuyển hoá sau (các chất từ A, G2 là các h/ch hữu cơ, viết dạng CT cấu tạo): (23) D ⃗ H SO (1mol) Br (1 mol )⃗ Fe E +E C ⋯ ⃗ (1 mol ) a s G +G 15 C a s ⃗¿ Etilen oxit ¿ H O/H+¿ ¿ (3,5 điểm) Viết sơ đồ phản ứng điều chế các hợp chất sau đây, ghi rõ các điều kiện phản ứng (nếu có): a) Từ etanol và các hoá chất vô cần thiết, điều chế: (A) Propin (không quá giai đoạn) (B) 1,1-Đicloetan (qua giai đoạn) b) Từ benzen và các chất vô cơ, hữu (chứa không quá nguyên tử cacbon), điều chế: (C) (D) C6 H -CH ⃗ Mg B Cl (1 mol) A ⃗ ete khan o 2 Câu III: (2,5 điểm) Hợp chất hữu A có công thức phân tử C7H9N Cho A phản ứng với C2H5Br (dư), sau đó với NaOH thu hợp chất B có công thức phân tử C11H17N Nếu cho A phản ứng với C2H5Br có xúc tác AlCl3 (khan) thì tạo hợp chất C có cùng công thức phân tử với B (C11H17N) Cho A phản ứng với H2SO4 (đặc) 180oC tạo hợp chất D có công thức phân tử C7H9O6S2N, sau chế hoá D với NaOH 300oC với HCl cho sản phẩm E (E có phản ứng màu với FeCl3) Mặt khác, cho A phản ứng với NaNO2 HCl 5oC, cho phản ứng với -naphtol dung dịch NaOH thì thu sản phẩm có màu G Xác định công thức cấu tạo A, B, C, D, E, G và viết các phương trình phản ứng (nếu có) để minh hoạ Câu IV: (5,5 điểm) Thuỷ phân protein (protit) thu số aminoaxit có công thức và pKa sau: Ala CH3CH(NH2)COOH (2,34; 9,69); Pro COOH (1,99; 10,60); N H HOCH2CH(NH2)COOH (2,21; 9,15); HOOCCH2CH(NH2)COOH (1,88; 3,65;9,60); H2NCH23CH(NH2)COOH (2,10; 8,90; 10,50); H2NC(=NH)NHCH23CH(NH2)COOH (2,17; 9,04; 12,48); Viết tên IUPAC và công thức Fisơ pH I Arg, Asp, Orn Trên công thức đó hãy ghi (trong ngoặc) giá trị pKa bên cạnh nhóm chức thích hợp Biết nhóm -NHC(=NH)NH2 có tên là guaniđino Ala và Asp có thành phần cấu tạo aspactam (một chất có độ cao saccarozơ tới 160 lần) Thuỷ phân hoàn toàn aspactam thu Ala, Asp và CH 3OH Cho aspactam tác dụng với 2,4đinitroflobenzen thuỷ phân thì dẫn xuất 2,4-đinitrophenyl Asp và sản phẩm có công thức C4H9NO2 Viết công thức Fisơ và tên đầy đủ aspactam, biết nhóm -COOH Asp không còn tự Arg, Pro và Ser có thành phần cấu tạo nonapeptit brađikinin Thuỷ phân brađikinin sinh Pro-Pro-Gly ; Ser-Pro-Phe ; Gly-Phe-Ser ; Pro-Phe-Arg ; Arg-Pro-Pro ; Pro-Gly-Phe ; Phe-Ser-Pro a) Dùng kí hiệu chữ cái (Arg, Pro, Gly, ), cho biết trình tự các aminoaxit phân tử brađikinin b) Viết công thức Fisơ và cho biết nonapeptit này có giá trị pHI khoảng nào? ( 6; <6; << 6; > 6; >> 6) Câu V: (2,5 điểm) Oxi hoá 150 mg amilozơ NaIO4 thu 0,0045 mmol axit fomic Ser Asp Orn Arg CHO OH H OH H CH2OH L-galuz¬ Tính H HO H HO (a) số lượng trung bình các gốc glucozơ phân tử amilozơ; biết oxi hoá mol amilozơ NaIO4, số gốc glucozơ đầu mạch tạo mol axit fomic, số gốc glucozơ cuối mạch tạo mol axit fomic (b) Viết sơ đồ các phương trình phản ứng xảy Viết sơ đồ các phương trình phản ứng chuyển D-glucozơ thành L-gulozơ có công thức bên BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2001-2002 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Môn : HOÁ HỌC Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 12 / / 2002 Câu I: (5 điểm) (24) Liệu pháp phóng xạ ứng dụng rộng rãi để chữa ung thư Cơ sở liệu pháp đó là biến đổi hạt nhân 59 + 0n1 X? (1) 27Co X? 28Ni60 + ; h = 1,25 MeV (2) (a) Hãy hoàn thành phương trình biến đổi hạt nhân trên và nêu rõ định luật nào áp dụng để hoàn thành phương trình (b) Hãy cho biết điểm khác phản ứng hạt nhân với phản ứng oxi hoá-khử (lấy thí dụ từ phản ứng (2) và phản ứng Co + Cl2 CoCl2) Có cấu hình electron 1s22s22p63s23p63d54s1 (1) (a) Dùng kí hiệu ô lượng tử biểu diễn cấu hình electron (1) (b) Cấu hình electron (1) là cấu hình electron nguyên tử hay ion ? Tại ? (c) Cho biết tính chất hoá học đặc trưng ion hay nguyên tử ứng với cấu hình electron (1), hãy viết phương trình phản ứng để minh họa Z2 Biết En = -13,6 (n: số lượng tử chính, Z: số đơn vị điện tích hạt nhân) n (a) Tính lượng 1e trường lực hạt nhân hệ N6+, C5+, O7+ (b) Qui luật liên hệ En với Z tính trên phản ánh mối liên hệ nào hạt nhân với electron các hệ đó ? (c) Trị số lượng tính có quan hệ với lượng ion hoá hệ trên hay không ? Tính lượng ion hoá hệ áp dụng thuyết lai hoá giải thích kết thực nghiệm xác định BeH2, CO2 là phân tử thẳng Câu II: (6 điểm) Biết oxi hoá-khử tiêu chuẩn : +¿ o 2+¿ o Cu 2+ ¿ Fe3 +¿ Cu Fe +¿o +¿o Cu = +0,16V, Cu = +0,52V, Fe = +0,77V, Fe = -0,44V ¿ ¿ E¿ E¿ E¿ E¿ Hãy cho biết tượng gì xảy các trường hợp sau: (a) Cho bột sắt vào dung dịch Fe2(SO4)3 0,5M (b) Cho bột đồng vào dung dịch CuSO4 1M Dung dịch X gồm Na2S 0,010M, KI 0,060M, Na2SO4 0,050M (a) Tính pH dung dịch X (b) Thêm dần Pb(NO3)2 vào dung dịch X nồng độ 0,090M thì thu kết tủa A và dung dịch B I.Cho biết thành phần hoá học kết tủa A và dung dịch B II.Tính nồng độ các ion dung dịch B (không kể thuỷ phân các ion, coi thể tích dung dịch không thay đổi thêm Pb(NO3)2) III.Nhận biết các chất có kết tủa A pp hoá học, viết các phương trình phản ứng (nếu có) (c) Axit hoá chậm dung dịch X đến pH = Thêm FeCl3 nồng độ 0,10M I.Tính cực platin nhúng dd thu so với cực calomen bão hoà (Hg2Cl2/2Hg,2Cl-) II.Biểu diễn sơ đồ pin, viết pt pứ xảy các điện cực và phản ứng tổng quát pin hoạt động Cho : axit có H2S pK1 = 7,00, pK2 = 12,90; HSO4- có pK = 2,00; Tích số tan PbS = 10 -26 ; PbSO4 = 10-7,8 ; PbI2 = 10-7,6 Fe3 +¿ o o +¿o Fe = 0,77 V ; E S = 0,14V ; E I = 0,54V ; Ecal bão hoà = 0,244V H S 2I ¿ E¿ Câu III: (3 điểm) Cho dòng điện 0,5A qua dung dịch muối axit hữu Kết sau quá trình điện phân là trên catôt tạo 3,865 gam kim loại và trên anôt có khí etan và khí cacbonic thoát Cho biết muối kim loại nào bị điện phân? Biết 5,18 gam kim loại đó đẩy 1,59 gam Cu từ dung dịch đồng sunfat Cho biết muối axit hữu nào bị điện phân? Viết các phương trình phản ứng xảy trên các điện cực Câu IV: (2,5 điểm).Tại 25oC phản ứng 2N2O5(k) NO (k) + O2 (k) có số tốc độ k = 1,8.10 -5 s-1 ; biểu thức tính tốc độ phản ứng v = k.CN 2O5 Phản ứng trên xảy bình kín thể tích 20,0 lit không đổi Ban 2 − (25) đầu lượng N2O5 cho vừa đầy bình thời điểm khảo sát, áp suất riêng N 2O5 là 0,070 atm Giả thiết các khí là khí lí tưởng Tính tốc độ: a) tiêu thụ N2O5 ; b) hình thành NO2 ; O2 Tính số phân tử N2O5 đã bị phân tích sau 30 giây Nếu phản ứng trên có phương trình N2O5 (k) NO2 (k) + 1/2 O2 (k) thì trị số tốc độ phản ứng, số tốc độ phản ứng có thay đổi không? Giải thích Câu V: (3,5 điểm) Khí NO kết hợp với Br2 tạo khí phân tử có nguyên tử Viết phương trình phản ứng xảy Biết phản ứng trên thu nhiệt, 25 oC có Kp = 116,6 Hãy tính Kp (ghi rõ đơn vị) oC ; 50oC Giả thiết tỉ số hai trị số số cân 0oC với 25oC hay 25oC với 50oC 1,54 Xét 25oC, cân hoá học đã thiết lập Cân đó chuyển dịch nào? Nếu: a) Tăng lượng khí NO b) Giảm lượng Br2 c) Giảm nhiệt độ d) Thêm khí N2 vào hệ mà: - Thể tích bình phản ứng không đổi (V = const) - áp suất chung hệ không đổi (P = const) BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2002-2003 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Môn : HOÁ HỌC Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 12 / / 2003 Câu I: Nhôm clorua hoà tan vào số dung môi bay nhiệt độ không quá cao thì tồn dạng đime (Al2Cl6) nhiệt độ cao (7000C) đime bị phân li thành monome (AlCl3) Viết công thức cấu tạo Lewis phân tử đime và monome; Cho biết kiểu lai hoá nguyên tử nhôm, kiểu liên kết phân tử ; Mô tả cấu trúc hình học các phân tử đó Phân tử HF và phân tử H 2O có momen lưỡng cực, phân tử khối gần = (HF 1,91Debye, H 2O 1,84 Debye, M MHF 20, H2 O 18); nhiệt độ nóng chảy hiđroflorua là – 830C thấp nhiều so với nhiệt độ nóng chảy nước đá là 00C, hãy giải thích vì sao? Câu II: Trong phòng thí nghiệm có các dung dịch bị nhãn: AlCl3, NaCl, KOH, Mg(NO3)2, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2, AgNO3 Dùng thêm thuốc thử, hãy nhận biết dung dịch Viết các phương trình phản ứng (nếu có) Dung dịch bão hòa H2S có nồng độ 0,100 M Hằng số axit H2S: K1 = 1,0 x 10-7 và K2 = 1,3 x 10-13 a) Tính nồng độ ion sunfua dung dịch H2S 0,100 M điều chỉnh pH = 2,0 b) Một dung dịch A chứa các cation Mn2+, Co2+, và Ag+ với nồng độ ban đầu ion 0,010 M Hoà tan H2S vào A đến bão hoà và điều chỉnh pH = 2,0 thì ion nào tạo kết tủa Cho: TMnS = 2,5 x 10-10 ; TCoS = 4,0 x 10 – 21 ; TAg2S = 6,3 x 10-50 Kim loại A phản ứng với phi kim B tạo hợp chất C màu vàng cam Cho 0,1 mol hợp chất C pư với CO2 (dư) tạo thành hợp chất D và 2,4 gam B Hòa tan hoàn toàn D vào nước, dung dịch D phản ứng hết 100 ml dung dịch HCl M giải phóng 1,12 l khí CO2 (đktc) Hãy xác định A, B, C, D và viết các phương trình phản ứng xảy Biết hợp chất C chứa 45,07 % B theo khối lượng; hợp chất D không bị phân tích nóng chảy Câu III: Phương trình phản ứng iot hoá axeton dung dịch có xúc tác axit: H CH3 - C - CH CH3 - Cll - CH2 I + HI + I2 ll O O (A) (B) (E) (F) Thực nghiệm cho thấy phản ứng là bậc axeton và bậc H+ Mặt khác, thực nghiệm CH3 - C - CH CH3 - C - CH cho thấy quá trình và phản ứng có tạo các chất trung gian Từ đó ll ll OH O người ta nêu giả thiết phản ứng trên xảy qua giai đoạn a) Viết pt biểu diễn định luật tốc độ pứ và cho biết đơn vị (thứ nguyên) số tốc độ pứ b) Viết biểu thức biểu diễn tốc độ pứ qua: tốc độ tiêu hao (A), (B); tốc độ tạo thành (E), (F) c) Viết pt biểu diễn giai đoạn pứ Giai đoạn nào định tốc độ pứ Hãy chứng minh chế anh (chị) nêu phù hợp với phương trình đã viết (a) (26) d) Một thí nghiệm, người ta lấy nồng độ ban đầu axeton, iot và ion H+ 0,1M Sau 30 phút, nồng độ axeton giảm bớt 15% so với nồng độ ban đầu Tốc độ tạo thành HI thời điểm 30 phút là 3,47.10-5 mol L-1 phút-1 Hãy tính số tốc độ phản ứng Câu IV: Phản ứng AgNO3 với KCl dung dịch tạo thành kết tủa AgCl và giải phóng lượng Ta có thể tạo tế bào điện hoá (pin) sinh công điện nhờ phản ứng đó a) Viết công thức tế bào điện hoá theo quy tắc IUPAC và các nửa phản ứng điện cực anot và catot 0 b) Tính G 298 phản ứng kết tủa AgCl và E 298 tế bào điện hoá Cho: TAgCl 250C 1,6 10 –10 Điện phân 50 ml dung dịch HNO3 có pH = 5,0 với điện cực than chì 30 giờ, dòng điện 1A a) Viết nửa phản ứng các điện cực và phương trình phản ứng chung b) Tính pH dung dịch sau điện phân c) Tính thể tích dung dịch NaOH 0,0001 mol/L cần để trung hòa dung dịch sau điện phân d) Hãy cho biết nên dùng chất thị nào để xác định điểm dừng phản ứng trung hòa Coi khối lượng riêng dung dịch HNO3 loãng là g/ml Câu V : Khi nung nóng đến nhiệt độ cao PCl5 bị phân li theo phương trình PCl5 (k) ⇋ PCl3 (k) + Cl2 (k) Cho m gam PCl5 vào bình dung tích V, đun nóng bình đến nhiệt độ T (K) để xảy phản ứng phân li PCl5 Sau đạt tới cân áp suất khí bình p Hãy thiết lập biểu thức Kp theo độ phân li và áp suất p Thiết lập biểu thức kc theo , m, V Trong thí nghiệm thực nhiệt độ T1 người ta cho 83,300 gam PCl5 vào bình dung tích V1 Sau đạt tới cân đo p 2,700 atm Hỗn hợp khí bình có tỉ khối so với hiđro 68,862 Tính và Kp Trong thí nghiệm giữ nguyên lượng PCl5 và nhiệt độ thí nghiệm thay V2 dung tích là V thì đo áp suất cân là 0,500 atm Tính tỉ số V1 Trong thí nghiệm giữ nguyên lượng PCl5 và dung tích bình V1 thí nghiệm hạ nhiệt độ bình đến T3 = 0,9 T1 thì đo áp suất cân là 1,944 atm Tính Kp và Từ đó cho biết phản ứng phân li PCl5 thu nhiệt hay phát nhiệt Cho: Cl = 35,453 ; P : 30,974 ; H = 1,008 ; Các khí là khí lí tưởng BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2002-2003 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Môn : HOÁ HỌC Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 13 / / 2003 Câu I: Khi có mặt enzim aconitaza, axit aconitic bị hidrat hóa tạo thành axit A không quang hoạt và axit B quang hoạt theo cân bằng: COOH H2O HOOC H2O A B C C (C6H8O7) (C6H8O7) CH2COOH H 6% 90% Axitaconitic4% a) Viết công thức cấu tạo A và B, ghi tên đầy đủ chúng và axit aconitic theo danh pháp IUPAC Axit A có pKa: 3,1 ; 4,8 ; 6,4 Ghi các giá trị pKa bên cạnh nhóm chức thích hợp b) Viết sơ đồ điều chế A từ axeton và các chất vô cần thiết Ozon phân tecpen A (C10H16) thu B có cấu tạo sau: CH3 C CH2 CH CH CH2 CH O C O H3C CH3 (27) Hidro hóa A với xúc tác kim loại tạo hỗn hợp sản phẩm X gồm các đồng phân có công thức phân tử C10H20 a) Xác định công thức cấu tạo A b) Viết công thức các đồng phân cấu tạo hỗn hợp X c) Viết công thức lập thể dạng bền các đồng phân hỗn hợp X Câu II: Hợp chất A (C5H11O2N) là chất lỏng quang hoạt Khử A H2 có xúc tác Ni B (C5H13N) quang hoạt Cho B tác dụng với axit HNO2 thu hỗn hợp gồm ancol C quang hoạt và ancol tert-amylic (2metyl-2-butanol) Xác định công thức cấu tạo A Dùng công thức cấu tạo, viết pt các pứ tạo thành B, C và ancol tert-amylic từ A Hợp chất A (C5H9OBr) tác dụng với dung dịch iốt kiềm tạo kết tủa màu vàng A tác dụng với dung dịch NaOH tạo xeton B và C cùng có công thức phân tử C5H8O B, C không làm màu dung dịch kalipemanganat lạnh, có B tạo kết tủa màu vàng với dung dịch iốt kiềm Cho B tác dụng với CH3MgBr với H2O thì D (C6H12O) D tác dụng với HBr tạo hai đồng phân cấu tạo E và F có công thức phân tử C6H11Br đó có E làm màu dung dịch kali pemanganat lạnh Dùng công thức cấu tạo, viết sơ đồ phản ứng từ A tạo thành B, C, D, E, F Viết tên A và D theo danh pháp IUPAC Câu III: Hãy đề nghị sơ đồ phản ứng với đầy đủ điều kiện để: a) từ etylen và các chất vô tổng hợp các hợp chất sau và xếp chúng theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi: O O O NH Mopholin C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH (Etylcacbitol) ; Dioxan b) Từ benzen toluen và các chất vô tổng hợp các dược chất sau: Axit 4-amino-2- hidroxibenzoic; axit 5-amino – 2,4 – dihidroxibenzoic a) Dùng công thức cấu tạo, hãy hoàn thành sơ đồ tổng hợp sau đây: C H NH HOSO Cl C8H8O4NSCl B 2 C2H3O2Cl COCl2 + CH3OH NH 3 D H3O C6H8O2N2S b) Giải thích hướng phản ứng tạo thành C8H8O4NSCl và C6H8O2N2S Câu IV: TRF là tên viết tắt homon điều khiển hoạt động tuyến giáp Thủy phân hoàn toàn mol TRF thu mol chất sau: N CH2-CH-COOH NH3; ; HOOC-CH 2-CH2-CH-COOH ; NH2 COOH NH2 N N (Pro) (His) (Glu) H H Trong hỗn hợp sản phẩm thủy phân không hoàn toàn TRF có dipeptit His-Pro Phổ khối lượng cho biết phân tử khối TRF là 362 đvC Phân tử TRF không chứa vòng lớn cạnh Hãy xác định công thức cấu tạo và viết công thức Fisơ TRF Đối với His người ta cho pKa1 = 1,8 ; pKa2 = 6,0 ; pKa3 = 9,2 Hãy viết các cân điện ly và ghi cho cân đó giá trị pKa thích hợp Cho biểu thức: pHI = (pKa1+pKa2+pKa3) : ; pHI = (pKa1+pKa2) : ; pHI = (pKa2+pKa3) : ; biểu thức nào đúng với His, vì sao? Hãy đề nghị sơ đồ phản ứng với đầy đủ điều kiện để tổng hợp axit (D, L) – glutamic từ hidrocacbon chứa không quá nguyên tử cacbon phân tử Câu V: Đisaccarit X (C12H22O11) không tham gia phản ứng tráng bạc, không bị thủy phân enzim mantaza bị thủy phân enzim emulsin Cho X phản ứng với CH3I thủy phân thì 2,3,4,6-tetra-Ometyl-D-gulozơ Biết rằng: D-gulozơ là đồng phân cấu hình C3 và C4 D-glucozơ; mantaza xúc tác cho thủy phân liên kết -glicozit, còn emulsin xúc tác cho thủy phân liên kết -glicozit (28) Viết công thức lập thể X Deoxi- D-gulozơ A (C6H12O5) chuyển hóa theo hướng sau: HIO4 A CH3OH,H + C 1)LiAlH4 2)H2O D H3O+ Glixerin,3-hidroxipropanal B HBr C6H11BrO4 (E) KOH C6H10O4 (F) H2O/DCl hçnhîp G a) Xác định công thức cấu tạo A b) Viết công thức cấu tạo B, C, D, E, F c) Xác định công thức cấu tạo các chất có hỗn hợp G, biết phân tử khối chúng lớn 160 và nhỏ 170 đvC BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI CHÍNH THỨC KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2003-2004 Môn : HOÁ HỌC Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 11 / / 2004 Câu I Viết phương trình hoá học cho trường hợp sau: a) Cho khí amoniac (dư) tác dụng với CuSO4.5H2 O b) Trong môi trường bazơ, H2O2 oxi hoá Mn2+ thành MnO2 c) Trong môi trường axit, H2O2 khử MnO4- thành Mn2+ Trong số các phân tử và ion: CH2Br2, F - , CH2O, Ca2+, H3As, (C2 H5 )2O , phân tử và ion nào có thể tạo liên kết hiđro với phân tử nước? Hãy giải thích và viết sơ đồ mô tả hình thành liên kết đó a) U238 tự phân rã liên tục thành đồng vị bền chì Tổng cộng có hạt phóng quá trình đó Hãy giải thích và viết phương trình phản ứng chung quá trình này b) Uran có cấu hình electron [Rn]5f36d17s2 Nguyên tử này có bao nhiêu electron độc thân? Có thể có mức oxi hoá cao là bao nhiêu? c) UF6 là chất lỏng dễ bay ứng dụng phổ biến để tách các đồng vị uran Hãy viết phương trình phản ứng có UF6 tạo thành cho UF4 tác dụng với ClF3 CÂU II Trong nguyên tử ion dương tương ứng có từ electron trở lên, electron chuyển động trường lực tạo từ hạt nhân nguyên tử và các electron khác Do đó trạng thái cấu hình electron có trị số lượng Với nguyên tố Bo (số đơn vị điện tích hạt nhân Z = 5) trạng thái có số liệu sau: Cấu hình electron Năng lượng Cấu hình electron Năng lượng (theo eV) (theo eV) 2 1s - 340,000 1s 2s - 660,025 2 1s - 600,848 1s 2s 2p - 669,800 1s22s1 - 637,874 Trong đó: eV là đơn vị lượng; dấu - biểu thị lượng tính electron còn chịu lực hút hạt nhân a) Hãy trình bày chi tiết và kết qủa tính các trị số lượng ion hoá có thể có nguyên tố Bo theo eV dùng kiện cho bảng trên (29) b) Hãy nêu nội dung và giải thích qui luật liên hệ các lượng ion hoá đó Năng lượng liên kết N-N 163 kJ.mol –1, NN 945 kJ.mol–1 Từ nguyên tử N có thể tạo phân tử N4 tứ diện phân tử N2 thông thường TH nào thuận lợi hơn? Hãy giải thích CÂU III Dung dịch A gồm AgNO3 0,050 M và Pb(NO3)2 0,100 M Tính pH dung dịch A Thêm 10,00 ml KI 0,250 M và HNO 0,200 M vào 10,00 ml dung dịch A Sau phản ứng người ta nhúng điện cực Ag vào dung dịch B vừa thu và ghép thành pin (có cầu muối tiếp xúc hai dung dịch) với điện cực có Ag nhúng vào dung dịch X gồm AgNO3 0,010 M và KSCN 0,040 M a) Viết sơ đồ pin b) Tính sức điện động Epin 250C c) Viết phương trình phản ứng xảy pin hoạt động d) Tính số cân phản ứng Cho biết : Ag+ + H2O AgOH + H+ (1) ; K1= 10 –11,70 Pb2+ + H2O PbOH+ + H+ (2) ; K2= 10 –7,80 Chỉ số tích số tan pKs : AgI là 16,0 ; PbI2 là 7,86 ; AgSCN là 12,0 RT ln = 0,0592 lg EAg ; = ,799 V + F /Ag Epin thay đổi nếu: a) thêm lượng nhỏ NaOH vào dung dịch B ; b) thêm lượng nhỏ Fe(NO3)3 vào dung dịch X? CÂU IV Khí CO gây độc vì tác dụng với hemoglobin (Hb) máu theo phương trình CO + Hb Hb4 (CO)3 Số liệu thực nghiệm 200C động học phản ứng này sau: Nồng độ (mol l-1) Tốc độ phân huỷ Hb ( mol l-1 s-1 ) Hb CO 1,50 2,50 1,05 2,50 2,50 1,75 2,50 4,00 2,80 Hãy tính tốc độ phản ứng nồng độ CO là 1,30; Hb là 3,20 (đều theo mol.l-1) 200C Người ta nung nóng đến 8000C bình chân không thể tích lít chứa 10,0 gam canxi cacbonat và 5,6 gam canxi oxit Hãy tính số mol khí cacbonic có bình Muốn cho lượng canxi cacbonat ban đầu phân huỷ hết thì thể tích tối thiểu bình phải bao nhiêu? Biết nhiệt độ đó khí CO bình có áp suất là 0,903 atm Tại 200C, phản ứng: H2 (k) + Br2 (lỏng) HBr (k) (1) 16 có số cân Kp = 9,0 10 Kí hiệu (k) trạng thái khí a) Hãy tính Kp phản ứng: H2 (k) + Br2 (k) HBr (k) (2) t¹i20 Cvµ¸psuÊt pBr (k) =0,25atm b) Hãy cho biết chuyển dịch cân hoá học phản ứng (2) giảm thể tích bình phản ứng hai trường hợp: *) Trongbình không có Br2 (lỏng) ; **) Trong bình có Br2 (lỏng) BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI CHÍNH THỨC KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2003-2004 Môn : HOÁ HỌC Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 12 / / 2004 Câu I 3-metylbuten-1 tác dụng với axit clohidric tạo các sản phẩm, đó có A là 2-clo-3metylbutan và B là 2-clo-2-metylbutan Bằng chế pứ, hãy giải thích tạo thành hai sản phẩm A và B 2-metylbuten-2 phản ứng với axit clohidric Trình bày chế pứ, cho biết sp chính và giải thích? Trong phản ứng clo hoá nhờ chất xúc tác FeCl3 , khả phản ứng tương đối các vị trí khác các phân tử biphenyl và benzen sau: (30) 250 250 790 790 250 250 1 1 a) Trình bày chế phản ứng clo hoá biphenyl theo hướng ưu tiên b) Tốc độ monoclo hoá biphenyl và benzen kém bao nhiêu lần? c) Trong phản ứng clo hoá biphenyl thu 10 gam 2-clobiphenyl, thu bao nhiêu gam 4clobiphenyl? Câu II Từ etilen và propilen có xúc tác axit, platin và điều kiện cần thiết, hãy viết sơ đồ tổng hợp isopren Cho sơ đồ sau: O Xiclohexanol HBr A Li CuI Br CH2 C CH2 C NBr O N H /O B (NBS) C D KOH C2H5OH Viết công thức các sản phẩm hữu A, B, C và D Từ axetilen và các hoá chất vô cần thiết, hãy viết các phương trình CH3 N N N phản ứng tạo p- CH3 (đimetylamino)azobenzen: CÂU III Monosaccarit A (đặt là glicozơ A) có tên là (2S,3R , 4S , 5R)-2,3,4,5,6-pentahiđroxihexanal Khi đun nóng tới 1000C, A bị tách nước sinh sản phẩm B có tên là 1,6–anhiđroglicopiranozơ D–glucozơ không tham gia phản ứng này Từ A có thể nhận các sản phẩm E (C5H10O5) và G (C5H8O7) theo sơ đồ phản ứng: A Br2 H2O C CaCO3 D H2O2 E HNO3 G a) Viết công thức Fisơ A và B b) A tồn dạng ghế (D-glicopiranozơ) Viết công thức các dạng đó và cho biết dạng nào bền cả? c) Dùng công thức cấu dạng biểu diễn phản ứng chuyển hoá A thành B Vì D–glucozơ không tham gia phản ứng tách nước A? d) Viết công thức cấu trúc E và G Hãy cho biết chúng có tính quang hoạt hay không? CÂU V NH2 Các aminoaxit phản ứng với tạo thành polipeptit N Hãy cho biết cấu trúc các đipeptit tạo thành từ leuxin CH2 CH COOH (CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH và histiđin (hình bên) N Gọi A, B là các -aminoaxit môi trường axit, bazơ Histidin H tương ứng và X là ion lưỡng cực a) Xác định tỉ số nồng độ A và B điểm đẳng điện b) Vết alanin chuyển cực nào pH < và pH > 8? c) Xác định hàm lượng tương đối ion lưỡng cực X alanin điểm đẳng điện, biết số axit alanin: pK1 = 2,35 cân A X + H+ pK2 = 9,69 cân X B + H+ BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2004-2005 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Môn : HOÁ HỌC Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 10 / / 2005 Câu (2 điểm): Bằng dung dịch NH3, người ta có thể làm kết tủa hoàn toàn ion Al 3+ dung dịch nước dạng hiđroxit, làm kết tủa phần ion Mg2+ dung dịch nước dạng hiđroxit Hãy làm sáng tỏ điều nói trên các phép tính cụ thể (31) Cho biết: Tích số tan Al(OH)3 là 5.1033; tích số tan Mg(OH)2 là 4.1012; số phân ly bazơ NH3 là 1,8.105 Câu (2 điểm): Nhúng hai kẽm, có khối lượng 10 gam vào hai dung dịch muối kim loại hoá trị hai Sau thời gian xác định, lấy hai kẽm khỏi dung dịch, rửa sạch, làm khô cân lại Kết cho thấy có khối lượng 9,5235 gam, có khối lượng 17,091 gam Cho biết: Một hai dung dịch muối kim loại hoá trị hai là muối sắt (II); lượng kẽm tham gia phản ứng hai dung dịch là Giải thích tượng xảy dung dịch Cho biết kim loại nào tham gia vào thành phần dung dịch muối thứ hai Câu (1,5 điểm): Hoàn thành các phương trình phản ứng sau đây: NaCl + H2SO4 đặc, nóng NaBr + H2SO4 đặc, nóng NaClO + PbS FeSO4 + H2SO4 + HNO2 KMnO4 + H2SO4 + HNO2 NaNO2 + H2SO4 loãng Câu (4,5 điểm): Ở pH = và 25oC điện cực tiêu chuẩn Eo số cặp oxi hoá - khử cho sau: 2IO4 2IO3 2HIO I (r ) là 1,31 V ; là 1,19 V ; là 1,45 V ; là 0,54 V − I (r ) I (r ) I (r ) 2I (r) chất trạng thái rắn − − Viết phương trình nửa phản ứng oxi hoá - khử các cặp đã cho IO4 2IO3 Tính Eo các cặp và IO3 HIO Về phương diện nhiệt động học thì các dạng oxi hoá - khử nào là bền, các dạng nào là không bền? Tại sao? Thêm 0,40 mol KI vào lít dung dịch KMnO4 0,24 M pH = a) Tính thành phần hỗn hợp sau phản ứng b) Tính điện cực platin nhúng hỗn hợp thu so với điện cực calomen bão hoà Tính Eo cặp IO3/ I2(H2O) I2(H2O) iốt tan nước MnO−4 Cho biết: Mn 2+¿o = 1,51 V ; E điện cực calomen bão hoà 0,244 V ; E¿ − − − RT = 0,0592 lg ; Độ tan iốt nước 5,0.10 M F Câu (2,5 điểm): Các vi hạt có cấu hình electron phân lớp ngoài cùng: 3s1, 3s2, 3p3, 3p6 là nguyên tử hay ion? Tại sao? Hãy dẫn phản ứng hoá học (nếu có) để minh hoạ tính chất hoá học đặc trưng vi hạt Ở 25oC, ln Cho biết: Các vi hạt này là ion nguyên tử nguyên tố thuộc nhóm A và nhóm VIII(0) Câu (3,5 điểm): Một bình điện phân chứa dung dịch NaOH (pH=14) và bình điện phân khác chứa dung dịch H 2SO4 (pH = 0) 298K Khi tăng hiệu điện từ từ hai cực bình người ta thấy có khí giống thoát hai bình cùng điện Giải thích tượng trên Viết các phương trình phản ứng xảy bình (không xét tạo thành H 2O2 và H2S2O8) Tính hiệu điện tối thiểu phải đặt vào hai cực bình quá trình điện phân xảy Người ta muốn giảm pH dung dịch NaOH xuống còn 11 Có thể dùng NH 4Cl không? Nếu được, hãy giải thích và tính khối lượng NH4Cl phải dùng để giảm pH lít dung dịch NaOH từ 14 xuống còn 11 (32) Khi pH dung dịch NaOH 11, thì hiệu điện tối thiểu phải đặt vào hai cực bình điện phân quá trình điện phân xảy là bao nhiêu? o o 2H ¿ = 1,23 V ; pKb (NH3) = 4,75 Cho biết: E H O , 1/ O = 0,4 V ; OH E¿ − Câu (4 điểm): Người ta thực phản ứng NO2 (k) + F2 (k) NO 2F (k) bình kín có thể tích V (có thể thay đổi thể tích bình píttông) Áp suất ban đầu NO 0,5 atm, còn F2 1,5 atm Trong các điều kiện đó tốc độ đầu vo = 3,2 103 mol.L1.s1 Nếu thực phản ứng trên cùng nhiệt độ với cùng lượng ban đầu chất phản ứng thêm khí trơ vào bình thể tích thành V, còn áp suất tổng quát atm, thì tốc độ đầu 8.10 4 mol.L1.s1 Kết này có cho phép thiết lập phương trình động học (biểu thức tốc độ) phản ứng hay không? Người ta lại thực phản ứng trên cùng điều kiện nhiệt độ với cùng lượng NO 2, F2 và khí trơ V (1) giảm thể tích xuống Tính giá trị tốc độ đầu vo Nếu thay cho việc thêm khí trơ, người ta thêm NO vào áp suất tổng quát atm và thể tích V thì tốc độ đầu vo = 1,6.102 mol.L1.s1 Kết này cho phép kết luận nào phương trình động học phản ứng? Dự đoán chế phản ứng BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2004-2005 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Môn : HOÁ HỌC Bảng A Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 11 / / 2005 Câu (5.25 điểm): Viết sơ đồ điều chế các axit sau đây: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic từ benzen và các hoá chất cần thiết khác b) Axit: xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic từ metylenxiclohexan và các hoá chất cần thiết khác Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit các chất dãy sau: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic COOH CH2COOH COOH b) N ; COOH N (A) ; ; (D) (C) (B) Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần nhiệt độ nóng chảy các chất sau: COOH S (A) COOH COOH ; N (B) ; (C) Câu (4 điểm): L-Prolin hay axit (S)-piroliđin-2-cacboxylic có pK = 1,99 và pK2 = 10,60 Piroliđin (C4H9N) là amin vòng no năm cạnh Viết công thức Fisơ và công thức phối cảnh L-prolin Tính pHI hợp chất này Tính gần đúng tỉ lệ dạng proton hoá H2A+ và dạng trung hoà HA prolin (33) pH = 2,50 Tính gần đúng tỉ lệ dạng đeproton hoá A và dạng trung hoà HA prolin pH = 9,70 Từ metylamin và các hoá chất cần thiết khác (benzen, etyl acrilat, natri etylat và các chất vô cơ), hãy viết sơ đồ điều chế N-metyl-4-phenylpiperiđin Câu (3 điểm): Hợp chất hữu A chứa 79,59 % C; 12,25 % H; còn lại là O chiếm nguyên tử phân tử Ozon phân A thu HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 và CH3CH2CO[CH2]2CH=0 Nếu cho A tác dụng với brom theo tỉ lệ mol 1:1 ozon phân sản phẩm chính sinh thì thu hai sản phẩm hữu cơ, số đó có xeton Đun nóng A với dung dịch axit dễ dàng thu sản phẩm B có cùng công thức phân tử A, song ozon phân B cho sản phẩm hữu Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A Tìm công thức cấu tạo B và viết chế phản ứng chuyển hoá A thành B Câu (4 điểm): D-Galactozơ là đồng phân cấu hình vị trí số D-glucozơ Trong dung dịch nước D-galactozơ tồn dạng cấu trúc khác hệ cân Hãy dùng công thức cấu hình biểu diễn hệ cân đó và cho biết dạng nào chiếm tỉ lệ cao D-Galactozơ là sản phẩm sinh thuỷ phân hợp chất A (C 12H22O11) Để thực phản ứng này có thể dùng chất xúc tác là axit enzim -galactoziđaza A không khử dung dịch Fehling, song tác dụng với CH 3I môi trường bazơ cho sản phẩm đem thuỷ phân thì thu 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-galactozơ Hãy tìm cấu trúc A, viết công thức vòng phẳng và công thức cấu dạng nó Đun nóng D-galactozơ tới 165oC sinh hỗn hợp sản phẩm, đó có lượng nhỏ hợp chất B Cho B tác dụng với CH3I (có bazơ xúc tác) thuỷ phân sản phẩm sinh thì thu hợp chất C là dẫn xuất tri-O-metyl D-galactozơ Hãy giải thích quá trình hình thành B và viết công thức Fisơ C O OH O HO OH B Câu (3,75 điểm): 2-(1-Hiđroxipentyl)xiclopentanon (A) là chất trung gian quá trình tổng hợp chất dùng làm hương liệu là metyl (3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (B) Viết công thức cấu tạo A và sơ đồ các phản ứng tổng hợp A từ axit ađipic (hay axit hexanđioic) với các chất không vòng và các chất vô khác Viết công thức cấu tạo B và sơ đồ các phản ứng tổng hợp B từ A và các hoá chất cần thiết khác B có tất bao nhiêu đồng phân cấu hình? Hãy viết công thức lập thể đồng phân có cấu hình toàn là R BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2004-2005 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Môn : HOÁ HỌC Bảng B Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 11 / / 2005 Câu (5.25 điểm): Viết sơ đồ điều chế các axit sau đây: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic từ benzen và các hoá chất cần thiết khác b) Axit: xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic từ metylenxiclohexan và các hoá chất cần thiết khác Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit các chất dãy sau: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic COOH CH2COOH COOH b) N (A) COOH ; N (B) ; ; (C) (D) Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần nhiệt độ nóng chảy các chất sau: (34) COOH ; S COOH COOH ; N (A) (C) (B) L-Prolin hay axit (S)-piroliđin-2-cacboxylic có pK1 = 1,99 và pK2 = 10,60 Piroliđin (C4H9N) là amin vòng no năm cạnh Viết công thức Fisơ và công thức phối cảnh L-prolin Tính pHI hợp chất này Tính gần đúng tỉ lệ dạng proton hoá H2A+ và dạng trung hoà HA prolin pH = 2,50 Tính gần đúng tỉ lệ dạng đeproton hoá A và dạng trung hoà HA prolin pH = 9,70 Từ metylamin và các hoá chất cần thiết khác (benzen, etyl acrilat, natri etylat và các chất vô cơ), hãy viết sơ đồ điều chế N-metyl-4-phenylpiperiđin Câu (3 điểm): Hợp chất hữu A chứa 79,59 % C; 12,25 % H; còn lại là O chiếm nguyên tử phân tử Ozon phân A thu HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 và CH3CH2CO[CH2]2CH=0 Nếu cho A tác dụng với brom theo tỉ lệ mol 1:1 ozon phân sản phẩm chính sinh thì thu hai sản phẩm hữu cơ, số đó có xeton Đun nóng A với dung dịch axit dễ dàng thu sản phẩm B có cùng công thức phân tử A, song ozon phân B cho sản phẩm hữu Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A Tìm công thức cấu tạo B và viết chế phản ứng chuyển hoá A thành B Câu (4 điểm): Dùng chế phản ứng để giải thích các kết thực nghiệm sau: a) Hằng số tốc độ dung môi phân 3-metylbut-2-enyl clorua etanol lớn dung môi phân anlyl clorua 6000 lần b) Sau hoà tan but-3-en-2-ol dung dịch axit sunfuric để yên tuần thì thu but-3-en-2-ol và but-2-en-1-ol c) Xử lí but-2-en-1-ol với hiđro bromua thì thu hỗn hợp 1-brombut-2-en và 3-brombut-1-en d) Xử lí but-3-en-2-ol với hiđro bromua thu hỗn hợp 1-brombut-2-en và 3-brombut-1-en Cho biết sản phẩm nào là sản phẩm chính hỗn hợp sau xử lí but-2-en-1-ol, but-3-en-2-ol với hiđro bromua trên? Vì sao? Câu (3,75 điểm): Viết công thức chiếu Fisơ dạng mạch hở các chất sau: HOCH2 O OH OH H2C O (A) OH O OH H3C OH OH OH CH2 OH OH (B) OH OH HO OH (C) O HO CH2OH OH HO OH (D) Trong các chất (A), (B), (C), (D) trên, chất nào: a) thuộc dãy L? b) là đường đeoxi? c) là đường có mạch nhánh? d) thuộc loại xetozơ? e) có dạng furanozơ? g) có cấu hình nhóm anomeric? o o - (35)