Nghiên cứu tổng hợp vật liệu khung cơ kim fe MOFs, ứng dụng làm xúc tác quang để xử lý một số hợp chất nitro vòng thơm trong sản xuất thuốc phóng thuốc nổ

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ QUỐC PHÒNG VIỆN KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ QN SỰ TRẦN ĐÌNH TN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU KHUNG CƠ KIM Fe-MOFs, ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC QUANG ĐỂ XỬ LÝ MỘT SỐ HỢP CHẤT NITRO VÒNG THƠM TRONG SẢN XUẤT THUỐC PHÓNG - THUỐC NỔ LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT Hà Nội - 2019 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ QUỐC PHỊNG VIỆN KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ QN SỰ TRẦN ĐÌNH TUÂN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU KHUNG CƠ KIM Fe-MOFs, ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC QUANG ĐỂ XỬ LÝ MỘT SỐ HỢP CHẤT NITRO VÒNG THƠM TRONG SẢN XUẤT THUỐC PHÓNG - THUỐC NỔ Chuyên ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số: 52 03 01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS Ninh Đức Hà TS Đỗ Huy Thanh Hà Nội - 2019 i LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết trình bày Luận án hoàn toàn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác, liệu trích dẫn đầy đủ Hà Nội, ngày … tháng năm 2019 Nghiên cứu sinh Trần Đình Tuân ii LỜI CẢM ƠN Luận án thực hồn thành Viện Hóa học - Vật liệu, Viện Khoa học Công nghệ quân sự, Bộ Quốc phịng Trước tiên, với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Ninh Đức Hà TS Đỗ Huy Thanh tận tình hướng dẫn tạo điều kiện giúp đỡ em suốt trình thực Luận án Nghiên cứu sinh xin gửi lời cảm ơn chân thành đến PGS.TS Nguyễn Thị Hoài Phương, người giúp em định hướng nghiên cứu đóng góp nhiều ý kiến q báu suốt q trình thực Luận án Nghiên cứu sinh tỏ lòng biết ơn Thầy, Cơ giáo ngồi Qn đội, đặc biệt Thầy cô giáo, nhà khoa học Viện Khoa học Công nghệ quân giảng dạy, giúp đỡ em suốt trình học tập Trân trọng cảm ơn Thủ trưởng Viện Khoa học Cơng nghệ qn sự, Phịng Đào tạo/Viện Khoa học Cơng nghệ qn sự, Viện Hóa học - Vật liệu, Nhà khoa học, bạn bè, đồng nghiệp gia đình giúp đỡ nghiên cứu sinh hồn thành Luận án Hà Nội, ngày … tháng năm 2019 Nghiên cứu sinh Trần Đình Tuân iii MỤC LỤC Trang DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT vi DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ viii DANH MỤC CÁC BẢNG xi MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu vật liệu khung kim MOFs 1.1.1 Đặc điểm cấu trúc MOFs 1.1.2 Ứng dụng MOFs 1.1.3 Giới thiệu vật liệu sở Fe-MOFs 10 1.2 Kỹ thuật tổng hợp vật liệu MOFs 12 1.2.1 Nguyên tắc tổng hợp MOFs 12 1.2.2 Kỹ thuật dung môi nhiệt 13 1.2.3 Kỹ thuật hồi lưu 15 1.2.4 Các kỹ thuật tổng hợp khác 17 1.2.5 Điều kiện tổng hợp vật liệu Fe-MOFs 18 1.2.6 Một số phối tử hữu thường sử dụng để tổng hợp Fe-MOFs 20 1.3 Quang xúc tác xử lý hợp chất nitro vòng thơm 21 1.3.1 Tính chất quang xúc tác 21 1.3.2 Cơ chế xúc tác quang dị thể MOFs 22 1.3.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng quang xúc tác 26 1.3.4 Giới thiệu số hợp chất nitro vòng thơm 29 1.3.5 Hiện trạng xử lý ô nhiễm hợp chất nitro vòng thơm 32 1.4 Kết luận phần tổng quan định hƣớng nghiên cứu 34 iv CHƢƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 35 2.1 Kỹ thuật tổng hợp vật liệu 35 2.1.1 Hóa chất 35 2.1.2 Dụng cụ, thiết bị 36 2.1.3 Kỹ thuật tổng hợp vật liệu Fe-BTC 37 2.1.4 Kỹ thuật tổng hợp vật liệu Fe-BDC-NH2 39 2.1.5 Kỹ thuật tổng hợp vật liệu Fe-BDC, Fe2Ni-BDC 42 2.2 Kỹ thuật thực phản ứng quang xúc tác 43 2.2.1 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình quang xúc tác xử lý TNT vật liệu Fe-BDC-NH2 44 2.2.2 Nghiên cứu khả tái sử dụng xúc tác 45 2.3 Các phƣơng pháp nghiên cứu 45 2.3.1 Phương pháp phân tích đánh giá tính chất vật liệu 45 2.3.2 Kỹ thuật phân tích mẫu nước thải sau xử lý quang xúc tác 51 2.3.3 Phương pháp nghiên cứu động học 51 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 53 3.1 Tổng hợp vật liệu Fe-BTC 53 3.1.1 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình tổng hợp vật liệu 53 3.1.2 Xác lập quy trình tổng hợp vật liệu Fe-BTC 57 3.1.3 Đặc trưng vật liệu Fe-BTC 58 3.2 Tổng hợp vật liệu Fe-BDC-NH2 62 3.2.1 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình tổng hợp vật liệu 62 3.2.2 Xác lập quy trình tổng hợp vật liệu Fe-BDC-NH2 66 3.2.3 Đặc trưng vật liệu Fe-BDC-NH2 67 3.3 Tổng hợp vật liệu Fe-BDC, Fe2Ni-BDC 73 3.3.1 Kết tổng hợp đặc trưng vật liệu Fe-BDC 73 3.3.2 Kết tổng hợp đặc trưng vật liệu Fe2Ni-BDC 77 v 3.4 Nghiên cứu phản ứng quang xúc tác phân hủy TNT, TNP 81 3.4.1 Tính chất hấp phụ vật liệu Fe-MOFs 81 3.4.2 Tính chất quang xúc tác vật liệu Fe-MOFs 83 3.4.3 So sánh khả xử lý TNT với vật liệu xúc tác quang TiO2 86 3.4.4 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình quang xúc tác 87 3.4.5 Thử nghiệm xử lý dung dịch TNP vật liệu xúc tác Fe-MOFs 94 3.5 Cơ chế phản ứng quang xúc tác phân hủy TNT/TNP 95 3.5.1 Cơ chế quang xúc tác phân hủy hợp chất hữu 95 3.5.2 Sơ đồ quang xúc tác phân hủy TNT vật liệu Fe-MOFs 99 3.6 Kết thử nghiệm mẫu nƣớc thải thực tế 101 KẾT LUẬN 103 TÀI LIỆU THAM KHẢO 107 PHỤ LỤC ……………………………………………………………… 121 vi DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT AO Amoni oxalat AOP Q trình oxi hóa nâng cao (Advande oxidation processes) BET Brunauer - Emmett - Teller BOD Nhu cầu oxi sinh hố (Biochemical oxygen demand) BQ Benzoquinon CNQP Cơng nghiệp quốc phịng COD Nhu cầu oxi hóa học (Chemical oxygen demand) DEF Dietyl focmamit DMF Dimetyl focmamit DMSO Dimetyl sunfoxit DNT Dinitro toluen DO Lượng oxi hòa tan cần thiết (Desolved oxygen) EDX Phổ tán xạ sắc lượng tia X (Energy - dispersive Xray spectroscopy) FT-IR Hồng ngoại biến đổi (Fourier - transform infrared) H2BDC Axit benzen dicacboxylic H3BTC Axit benzen tricacboxylic HPLC Sắc ký lỏng cao áp (High - performance liquid chromatography) IUPAC International union of pure and applied chemistry LUMOs Lowest unoccupied molecular orbitals MB Metyl blue MIL Material institute lavoisier vii MOFs Vật liệu khung kim (Metal organic frameworks) NG Nitro glixerin NP Nitro phenol SBUs Secondary building units SEM Kính hiển vi điện tử quyét (Scanning electron microscopy) TB Tert-butanol TC Tổng cacbon (Total cacbon) TGA Phân tích nhiệt trọng lượng (Thermogravimetric analysis) TIC Tổng cacbon vô (Total inorganic carbon ) TNCN Thuốc nổ công nghiệp TNP Trinitro phenol TNT Trinitro toluen TNR Trinitro rezoxin TPTN Thuốc phóng thuốc nổ TOC Tổng cacbon hữu (Total organic carbon) UV Ultra violet (Tử ngoại) UV-Vis Tử ngoại - khả kiến (Ultra violet - Visible) UV-Vis-DRS Phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại khả kiến (UV - Vis diffuse reflectance spectra) XRD Nhiễu xạ tia X (X - Ray diffraction) viii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Trang Hình 1.1 Sự hình thành kết cấu khung xốp vật liệu MOF Hình 1.2 Sự hình thành cấu trúc MOF-5 Hình 1.3 Liên kết tâm kim loại Fe với phối tử hữu 10 Hình 1.4 Sự hình thành cấu trúc vật liệu Fe-MOFs từ tâm kim loại Fe 11 Hình 1.5 Bình phản ứng dung mơi nhiệt 14 Hình 1.6 Sơ đồ kỹ thuật dung môi nhiệt tổng hợp MOFs 14 Hình 1.7 Thiết bị phản ứng kỹ thuật hồi lưu 16 Hình 1.8 Sơ đồ tổng hợp MOFs kỹ thuật vi sóng 17 Hình 1.9 Sơ đồ tổng hợp MOF kỹ thuật siêu âm 18 Hình 1.10 Cơ chế phân hủy phenol MOF-5 23 Hình 1.11 Cơ chế đề xuất kích hoạt H2O2 vật liệu MIL-53(Fe) 24 Hình1.12 Sự kích thích kép ánh sáng chế LMCT 25 Hình 1.13 Sơ đồ chuyển hóa TNT tác nhân oxi hóa nâng cao 33 Hình 2.1 Tổng hợp Fe-MOFs kỹ thuật hồi lưu 37 Hình 2.2 Quy trình tổng hợp Fe-BDC 42 Hình 2.3 Bộ thiết bị autoclave dùng tổng hợp MOFs 43 Hình 2.4 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc P/[V.(Po - P)] vào P/Po 48 Hình 3.1 Giản đồ XRD Fe-BTC với tỉ lệ mol H3BTC/Fe3+ 54 Hình 3.2 Giản đồ XRD Fe-BTC tổng hợp nhiệt độ khác 55 Hình 3.3 Ảnh SEM vật liệu Fe-BTC 55 Hình 3.4 Giản đồ XRD Fe-BTC tổng hợp thời gian khác 57 Hình 3.5 Sơ đồ quy trình tổng hợp Fe-BTC 58 Hình 3.6 Phổ XRD vật liệu Fe-BTC 59 Hình 3.7 Phổ FT-IR vật liệu Fe-BTC 60 Hình 3.8 Ảnh SEM vật liệu Fe-BTC 61 106 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CƠNG BỐ Trần Đình Tn, Ninh Đức Hà, Nguyễn Thị Hồi Phương, Nguyễn Cơng Thắng (2015), “Tổng hợp nghiên cứu hoạt tính xúc tác quang Fe-BDC Cr-BDC” Tạp chí Hóa học, 53, 5e1, 43-47 Trần Đình Tuân, Lê Thanh Bắc, Ninh Đức Hà, Đỗ Huy Thanh (2015), “Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MOF Mil-100(Fe) điều kiện áp suất nhiệt độ thấp” Tạp chí Hóa học, 53, 6e4, 322-325 Lê Thanh Bắc, Trần Đình Tuân, Nguyễn Thị Hoài Phương, Nguyễn Duy Anh, Trần Văn Chinh, Đoàn Thị Ngãi (2015), “Nghiên cứu tổng hợp vật liệu kết cấu khung kim sở Fe-BDC” Tạp chí Hóa học, 53, 4e1, 33-36 Tran Dinh Tuan, Nguyen Thi Hoai Phuong, Ngo Hoang Giang, Nguyen Tien Hue, Do Huy Thanh, Ninh Duc Ha (2016), “Study on synthesis of FeBTC MOF material at low temperature and atmospheric pressure” Proceedings CASEAN-4, Bangkok, Thailand Trần Đình Tn, Nguyễn Thị Hồi Phương, Đỗ Huy Thanh, Ninh Đức Hà (2016), “Tổng hợp tính chất quang xúc tác vật liệu MOF sở FeBTC” Tạp chí Xúc tác Hấp phụ, số 2, 91-96 Tran Dinh Tuan, Le Viet Ha, Nguyen Thi Hoai Phuong, Ninh Duc Ha (2017), “A new photocatalyst for the degredation of TNT by metal organic framework NH2-MIL-88B(Fe)” Journal of Military Science and Technology, Special Issue, No.51A, 71-76 107 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt: Lê Thành Dũng, Nguyễn Thanh Tùng, Phan Thanh Sơn Nam (2012), “Vật liệu khung kim (MOFs): Các ứng dụng từ hấp phụ khí đến xúc tác”, Tạp chí Khoa học Công nghệ, tập 50, tr 751-766 Ninh Đức Hà, Tơ Thị Ngọc Hiếu, Nguyễn Thị Hồi Phương (2015), “Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình tổng hợp vật liệu MOF-199 phương pháp thủy nhiệt”, Tạp chí Hóa học, tập 53, số 3e12, tr 177-181 Đặng Thị Quỳnh Lan (2015), Nghiên cứu tổng hợp ứng dụng số vật liệu khung kim loại - hữu cơ, LATS Hóa học, Viện Hàn lâm KHCN Việt Nam Nguyễn Hữu Phú (1998), Hấp phụ xúc tác bề mặt vật liệu vô mao quản, NXB Khoa học Kỹ thuật Hồ Sỹ Thoảng (2006), Xúc tác dị thể, NXB ĐHQG TP Hồ Chí Minh Cục Khoa học quân sự, Bộ Quốc Phòng (2002), Báo cáo tổng hợp dự án điều tra, khảo sát, đánh giá trạng môi trường đề xuất giải pháp BVMT đơn vị đội trọng điểm phạm vi toàn quốc Đỗ Ngọc Khuê, Nguyễn Quang Toại, Nguyễn Văn Đạt, Đinh Ngọc Tấn, Tô Văn Thiệp (2001), “Hiện trạng công nghệ xử lý số chất thải đặc thù sản xuất quốc phịng”, Tạp chí KHQS, (5), tr 83-87 Lê Trọng Thiếp (2002), Hóa học độ bền vật liệu nổ, Giáo trình cao học, NXB QĐND Nguyễn Quang Toại, Lê Thị Thoa, Đỗ Ngọc Khuê, Nguyễn Văn Đạt, Đỗ Bình Minh (2001), “Ứng dụng kỹ thuật ozôn phân để xử lý số hợp chất nitro thơm độc hại với môi trường”, Tuyển tập báo cáo Hội nghị khoa học lần thứ 13, Học Viện KTQS 108 10 Nguyễn Văn Chất (2011), Nghiên cứu ảnh hưởng số tác nhân oxi hóa đến phản ứng quang phân 2,4,6-trinitro toluen 2,4,6-trinitro resocxin, LATS Hóa học, Viện KHCN Quân 11 Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo dục 12 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa lý, NXB Khoa học - Kỹ thuật 13 Phạm Luận (2006), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, NXB Đại học QGHN 14 Trần Văn Nhân, Nguyễn Thạc Sửu, Nguyễn Văn Tuế (2007), Hoá lý, NXB Giáo dục 15 Hồ Viết Quý (2002), Cơ sở hóa học phân tích đại, NXB Đại học SPHN 16 Đào Văn Tường (2006), Động học xúc tác, NXB Khoa học Kỹ thuật Tiếng Anh: 17 Li H., Davis C E., Groy T L., Kelley D G., Yaghi O M (1998), “Coordinatively unsaturated metal centers in the extended porous framework of Zn3(BDC)3.6CH3OH”, J Am Chem Soc 120 18 James, S.L (2003), “Metal - organic frameworks”, Chem Soc Rev., 32, pp 276-288 19 Jesse L.C Rowsell , O.M.Yaghi (2004), “Metal - organic frameworks: a new class of porous materials”, Microporous and Mesoporous Materials, 73, pp 3-14 20 R.Macgillivray, L (2010), Metal - organic frameworks: design and application John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey 109 21 Suh M P., Park H J., Prasad T.K., Lim D W (2012), “Hydrogen storage in metal - organic frameworks”, Chem Rev., 112, pp 782-835 22 Yabing He, Wei Zhou, Guodong Qian, Banglin Chen (2014), “Methane storage in metal - organic frameworks”, Chemical Society Reviews, 43 (16), pp 5657-5678 23 Liu J., Thallapally P K., McGrail B P., Brown D R., Liu J (2012), “Progress in adsorptionbased CO2 capture by metal - organic frameworks”, Chem Soc Rev., 41, pp 2308-2322 24 Li J R., Kuppler R J., Zhou H C (2009), “Selective gas adsorption and separation in metal - organic frameworks”, Chem Soc Rev 38 (5), pp 1477-1504 25 Gu Z Y., Yang C X., Chang N., Yan X P (2012), “Metal - organic frameworks for analytical chemistry: from sample collection to chromatographic separation”, Acc Chem Res 45, pp 734-745 26 Huxford R C., Rocca J D., Lin W (2010), “Metal - organic frameworks as potential drug carriers”, Curr Opin.Chem Biol 14, pp 262-268 27 Alaerts L., Seguin E., Poelman H., Thibault-Starzyk F., Jacobs P A., De Vos D E (2006), “Probing the lewis acidity and catalytic activity of the metal organic framework [Cu3(BTC)2] (BTC = benzene-1,3,5- tricarboxylate)”, Chem Eur J 12, pp 7353-7363 28 Dhakshinamoorthy A., Alvaro M., Garcia H (2010), “Metal - organic frameworks as solid acid catalysts for acetalization of aldehydes with methanol”, Adv Synth Catal, 352, pp 3022-3030 29 Neogi S., Sharma M K., Bharadwa P K (2009), “Knoevenagel condensation and cyanosilylation reactions catalyzed by a MOF 110 containing coordinatively unsaturated Zn(II) centers”, J Mol Catal A: Chem 299, pp 1-4 30 Chong - Chen Wang (2014), “Photocatalytic organic pollutants degradation in metal - organic frameworks”, Energy & Environmental Science, 7, pp 2831-2867 31 Nguyen Thanh Binh et al (2015), “Study on preparation and properties of a novel photocatalytic material based on copper-centred metal - organic frameworks (Cu-MOF) and titanium dioxide”, Int J Nanotechnol., 12, pp 447-455 32 Fei Ke, Luhuan Wang, Junfa Zhu (2014), “Facile fabrication of CdSmetal - organic framework nanocomposites with enhanced visible-light photocatalytic activity for organic transformation”, Nano Research, 31, pp 1-13 33 Jin-Liang Wang, Cheng Wang, Wenbin Lin (2012), “Metal - organic frameworks for light harvesting and photocatalysis”, ACS Catal, (12), pp 2630-2640 34 Sedigheh Abedi, Ali Morsali (2014), “Ordered mesoporous metal organic frameworks incorporated with amorphous TiO2 as photocatalyst for selective aerobic oxidation in sunlight irradiation”, ACS catal, 4, pp 1398-1403 35 Katrien G M Laurier et al (2013), “Iron(III) - based metal-organic frameworks as visible light photocatalysts”, Chem Soc, 135, pp 1448814491 36 Li Shi et al (2015), “An amine-functionalized iron(III) metal - organic framework as efficient visible-light photocatalyst for Cr(VI) reduction”, Adv Sci, (3), pp 1500006-1500014 111 37 Son H Doan, Khoa D Nguyen, Tung T Nguyen, Nam T S Phan (2017), “Direct arylation of benzoazoles with aldehydes utilizing metal - organic framework Fe3O(BDC)3 as a recyclable heterogeneous catalyst”, RSC Advances, 7, pp 1423-1431 38 Thanh T Hoang, Tuong A To, Vi T T Cao, Anh T Nguyen, Tung T Nguyen, Nam T S Phan (2017), “Direct oxidative C-H amination of quinoxalinones under copper-organic framework catalysis”, Catalysis Communications, 101, pp 20-25 39 Ha L Nguyen, Thanh T Vu, Dinh Le, Tan L H Doan, Viet Q Nguyen, Nam T S Phan (2017), “A titanium - organic framework: Engineering of the band gap energy for photocatalytic property enhancement”, ACS Catalysis, 7, pp 338-342 40 Thien N Lieu, Khoa D Nguyen, Dung T Le, Thanh Truong, Nam T S Phan (2016), “Application of iron-based metal-organic frameworks in catalysis: Oxidant-promoted formation of coumarins using Fe3O(BPDC)3 as an efficient heterogeneous catalyst”, Catalysis Science & Technology, 6, pp 5916-5926 41 Giao H Dang, Huy Q Lam, Anh T Nguyen, Dung T Le, Thanh Truong, Nam T S Phan.(2016), “Synthesis of indolizines through aldehydeamine-alkyne couplings using metal - organic frameworks Cu-MOF-74 as an efficient heterogeneous catalyst”, Journal of Catalysis, 337, pp 167176 42 Kreno L E., Leong K., Farha O K., Allendorf M., Duyne R P V., Hupp J T (2012), “Metal - organic framework materials as chemical sensors”, Chem Rev, 112(2), pp 1105-1125 112 43 Horcajada P and et al (2010), “Porous metal - organic framework nanoscale carriers as a potential platform for drug delivery and imaging”, Nature Materrials, 9(2), pp 172-178 44 Horcajada P., Serre C., Vallet-Regi M., Sebban M., Taullele F., Ferey G (2006), “Metal - organic frameworks as efficient materials for drug delivery”, Angew Chemie, 118 (36), pp 6120-6124 45 Dang D., Wu P., He C., Xie Z., Duan C (2010), “Homochiral metal organic frameworks for heterogeneous asymmetric catalysis”, J Am Chem Soc.,132, pp 14321-14323 46 Cho S H., Ma B., Nguyen S T., Hupp J T., Albrecht-Schmitt T E (2006), “A metal - organicframework material that functions as an enantioselective catalyst for olefin epoxidation”, Chem Commun., 24, pp 2563-2565 47 Dhakshinamoorthy A., Alvaro M., Garcia H (2011), “Delineating similarities and dissimilarities in the use of metal - organic frameworks and zeolites as heterogeneous catalysts for organic reactions”, Dalton Trans, 40, pp 6344-6160 48 Hartmann M., Fischer M (2012), “Amino-functionalized basic catalysts with MIL-101 structure”, Micro-Mesoporous Mater, 164, pp 38-43 49 Pascal V D V and et al (2014), “Vanadium metal - organic frameworks: structures and applications” New J Chem., 38, pp 1853-1867 50 Felix Jeremias, Anupam Khutia, Stefan K Henninger, Christoph Janiak (2012), “MIL-100 (Al, Fe) as water adsorbents for heat transformation purposes - a promising application”, J Mater Chem., 22, pp 1014810151 113 51 Yılmaz, E., Sert, E., Atalay, F S (2016), “Synthesis, characterization of a metal organic framework: MIL-53 (Fe) and adsorption mechanisms of methyl red onto MIL-53 (Fe)”, Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, 65, pp 323-330 52 Cai, X., Lin, J., Pang, M (2016), “Facile synthesis of highly uniform FeMIL-88B particles”, Crystal Growth & Design, 16 (7), pp 3565-3568 53 Patricia Horcajada (2007), “Synthesis and catalytic properties of MIL100(Fe), an iron (III) carboxylate with large pores”, Chem Commun., pp 2820-2822 54 U Mueller, M Schubert, F Teich, H Puetter, K Chierle-Arndt, J Pastre (2006), "Metal - organic frameworks prospective industrial applications", J Mater Chem, 16, pp 626-636 55 Nguyen Duy Khoi, Nguyen Thanh Binh, Phan Thi Hoang Oanh (2017), “Synthesis and exploration of catalytic activity os Fe-MIL-101 material in Friedel - Crafts benzoylation reaction”, Journals of cientific, HCM university of education, 14(12), pp 55-65 56 Fumin Zhang, Jing Shi, Yan Jin, Yanghe Fu, Yijun Zhong, Weidong Zhu (2015), “Facile synthesis of MIL-100(Fe) under HF-free conditions and itsapplication in the acetalization of aldehydes with diols”, Chemical Engineering Journal, 259, pp 183-190 57 You-Kyong Seo, G.H., In Tae Jang, Young Kyu Hwang, Chul-Ho Jun, Jong San Chang (2009), “Microwave synthesis of hybrid inorganic organic materials including porous Cu3(BTC)2 from Cu(II)-trimesate mixture”, Microporous and Mesoporous Materials, 119, pp 331-337 114 58 Nazmul Abedin Khan, Sung Hwa Jhung (2009), “Facile syntheses of metal - organic framework Cu3(BTC)2(H2O)3 under ultrasound, bull”, Korean Chem Soc., 30, pp 2921-2926 59 Llewellyn P L., Horcajada P., Maurin G., Devic T., Rosenbach N., Bourrelly S., Serre C., Vincent D., Loera-Serna S., Filinchuk Y., and Ferey G (2009), “Complex adsorption of short linear alkanes in the flexible metal-organic-framework MIL-3(Fe)”, Journal of the American ChemicalSociety, 131, pp.13002-13008 60 Franck M., Nathalie G., Manuela E M., Gerard F., Abel C.S., Kathryn M G., and Richard I W (2010), “Selective sorption of organic molecules by the flexible porous hybrid metal-organic framework MIL-53(Fe) controlled by various host-guest interactions”, Chemistry of Materials, 22, pp 4237-4245 61 Minh Thuy H N., Quoc Thiet N (2014), “Efficient refinement of a metal organic framework MIL-53(Fe) by UV-Vis irradiation in aqueous hydrogen peroxide solution”, Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry, 288, pp 55-59 62 Lorena P., Beatriz S., Daniel J., Víctor S., Carlos T., and Joaquin C (2013), “Accelerating the controlled synthesis of metal - organic frameworks by a microfluidic approach: A nanoliter continuous reactor”, ACS Applied Materials & Interfaces, 5, pp 9405-9410 63 Mingyan M., Angelique B., Irene W., Noura S A.H., Roland A F and Nils M.N (2013), “Iron-based metal−organic frameworks MIL-88B and NH2-MIL-88B: high quality microwave synthesis and solvent-Induced lattice “Breathing””, Crystal Growth & Design, 13, pp 2286-2291 115 64 Patricia H., Fabrice S., Stefan W., Thomas D., Daniela H., Guillaume M., Alexandre V., Marco D.i, Olivier D., Emmanuel M., Norbert S., Yaroslav F., Dmitry P., Christian R.l, Gerard F., and Christian S (2011), “How linker’s modification controls swelling properties of highly flexible iron(III) dicarboxylates MIL-88”, Journal of the American Chemical Society, 133, pp 17839-17847 65 Xing-Jiu Huang and et al (2012), Iron and 1,3,5-benzenetricarboxylic metal−organic coordination polymers prepared by solvothermal method and their application in efficient As(V) removal from aqueous solutions”, J Phys Chem C, 116, pp 8601-8607 66 Elizabeth Rojas Garcia and et al (2014), “Adsorption of azo-dye orange II from aqueous solutions using a metal-organic framework material: ironbenzenetricarboxylate”, Materials, 7, pp 8037-8057 67 Deliana Dimitrova (2015), Iron based metal organic frameworks as photocatalysts for chromium (VI) degradation Bachelor's thesis in Chemistry, University Utrecht 68 Mingyan Ma (2011), Preparation and characterization of metal - organic prameworks for biological applications Ruhr, Bochum University, China 69 Pham Minh Hao (2013), Nanoscale metal-organic frameworks: synthesis and application of bimodal micro/meso structure and nanocrystals with controlled size and shape, Doctoral thesis, Laval university, Canada 70 Ulrile Diebold (2003), “The surface science of titanium dioxide” Surface Science Reports, 48 (5-8), pp 53-229 71 Fujishima A., Rao T.N., Tryk D.A (2000), "Titanium dioxide photocatalysis", J Photochem Photobiol C Photochem Rev, 1, pp 1-21 116 72 Bordiga S., Lamberti C., Ricchiardi G., Regli L., Bonino F., Damin A., Lillerud K P., Bjorgen M., Zecchina A (2004), “Electronic and vibrational properties of a MOF-5 metal - organic framework: ZnO quantum dot behaviour”, Chem Commun., 20, pp 2300-2301 73 Gascon J., Hernandez-Alonso M D., Almeida A R., Klink G P M v., Kapteijn F., Mul G (2008), “Isoreticular MOFs as efficient photocatalysts with tunable band gap: An operando FTIR study of the photoinduced oxidation of propylene”, ChemSusChem, (12), pp 981-983 74 James J Spivey (2013), “Metal organic frameworks as heterogeneous catalysts”, RSC Catalysis Series, No 12 75 Lunhong Ai, Caihong Zhang, Lili Li, Jing Jiang (2014), “Iron terephthalate metal - organic framework: Revealing the effective activation of hydrogen peroxide for the degradation of organic dye under visible light irradiation”, Applied Catalysis B: Environmental, 148-149, pp 191-200 76 Jing-Jing Du and et al (2011), “New photocatalysts based on MIL-53 metal - organic frameworks for the decolorization of methylene blue dye”, Journal of Hazardous Materials, 190, pp 945-951 77 Qiao Sun and et al (2015), “Facile synthesis of Fe-containing metal organic framework as highly efficient catalyst for degradation of phenol atneutral pH and ambient temperature”, CrystEngComm, pp 1-32 78 Sun Q., Liu M., Li K., Han Y., Zuo Y., Chai F., Guo X (2017), “Synthesis of Fe/M (M = Mn, Co, Ni) bimetallic metal organic frameworks and their catalytic activity for phenol degradation under mild conditions”, Inorganic Chemistry Frontiers, 4(1), pp 144-153 117 79 Buxton G E P, Greenstock C L, Helman W P, Ross A B (1987), “Critical review of rate constrants for hydrated electrons, hydrogen atoms andhydroxyl radicals (OH*/O*-) in aqueous solution”, J Phys Chem Ref Data, 17(2), pp 513-886 80 Liu, P., Li, C., Zhao, Z., Lu, G., Cui, H., & Zhang, W (2014), “Induced effects of advanced oxidation processes”, Scientific Reports, 4(1), pp 1-4 81 He, M., Lu, Z., Zhou, W., Chen, T., Shi, W., Che, G., Yan, Y (2014), “A novel CdS photocatalyst based on magnetic fly ash cenospheres as the carrier: performance and mechanism”, RSC Adv., (104), pp 6014860157 82 Gianluka Li Puma vaf Po Lock Yue (2002), “Effect of radiation on the rate of photocatalytic oxidation of organic pollutions”, Ind Eng Chem.Res, 41, pp 5594-5600 83 Ku Y and Hsieh C.B (1992), “Photocatalytic decomposition of 2,4diclorophenol in aqueous TiO2 suspensions” Wat Res, 26 (11), pp 14511456 84 Dhananjay S Bhatkhande et al (2004), “Photocatalytic and photochemical degradation of nitrobenzene using artificial ultraviolet light”, Chem Eng J., 102, pp 283-290 85 Yawalkar AA, Bhatkhande DS, Pangarkar VG and Beenackers AACM (2001), “Solar assisted photocatalytic and photochemical degradation of phenol”, J Chem Technol Biotechnol., 76, pp 363-370 86 H.M Coleman, V Vimonses et al (2007), “Degradation of 1,4-dioxane in water using TiO2 based photocatalytic and H2O2/UV processes”, Journal of Hazardous Materials, 146, pp 496-501 118 87 T Urbanski (1964).,Chemistry and technology of explosives, Vol 1, PWN - Polish Scientific Publishers, Warszawa 88 Kaidar Ayoub, Eric D Hullebusch, Michel Cassir, Alain Bermond (2010), “Application of advanced oxidation processes for TNT removal: A review”, Journal of Hazardous Materials, 178, pp 10-28 89 W Chen, C Juan, K Wei (2005), “Mineralization of di-nitrotoluene and trinitrotoluene of spent acid in toluene nitration by Fenton oxidation”, Chemosphere, 60, pp 1072-1079 90 McKinlay A C., Eubank J F., Wuttke S., Xiao B., Wheatley P S., Bazin P., Lavalley J.-C., Daturi M., Vimont A., De Weireld G., Horcajada P., Serre C., and Morris R E (2013), “Nitric oxide adsorption and delivery inflexible MIL-88(Fe) metal - organic frameworks”, Chemistry of Materials, 25, pp 1592-1599 91 Natalia G.Asenjo, Ricardo Santamaria, Clara Blanco, Marcos Granda, Patricia Alvarez, Rosa Menendez (2013), “Correct use of the LangmuirHinshelwood equation for proving the absence of a synergy effect in the photocatalytic degradation of phenol on a suspended mixture of titania and activated carbon”, Carbon, 55, pp 62-69 92 Mehri Hossein Zadeh, Narjes Keramati, Mohsen Mehdipour Ghazi (2019), “Ultrasonic-assisted synthesis of new photocatalyst based on Febenzenetricarboxylic (Fe-BTC) metal-organic framework: characterization and photocatalytic properties”, Journal of the Iranian Chemical Society, 16 (2), pp 401-409 93 Pecharsky V K., Zavalij P Y (2005), Fundamentals of power diffraction and structural characterization of materials, Springer, U.S.A 119 94 Niemantsverdriet J W (2007), Spectroscopy in catalysis Weinheim, WILEY-VCH Verlag GmbH & Co KGaA 95 Tauc Plot (1968), “Optocal properties and electronic structure of Ge and Si”, Mat Res Bull, 3, pp 37-46 96 Mudavakkat, V H., Atuchin, V V., Kruchinin, V N., Kayani, A., Ramana, C V (2012), “Structure, morphology and optical properties of nanocrystalline yttrium oxide (Y2O3) thin films”, Optical Materials, 34 (5), pp 893-900 97 Shan Huang, Kai-Li Yang, Xiao-Fang Liu, Hu Pan, Heng Zhang and Song Yang (2017), “MIL-100(Fe)-catalyzed efficient conversion of hexoses to lactic acid”, RSC Adv., 7, pp 5621-5627 98 Fumin Zhang , Jing Shi, Yan Jin, Yanghe Fu, Yijun Zhong, Weidong Zhu (2015), “Facile synthesis of MIL-100(Fe) under HF-free conditions and itsapplication in the acetalization of aldehydes with diols”, Chemical Engineering Journal, 259, pp 183-190 99 Jeremias F., Henninger S K., Janiak C (2016), “Ambient pressure synthesis of MIL-100(Fe) MOF from homogeneous solution using a redox pathway”, Dalton Transactions, 45 (20), pp 8637-8644 100 Sebastian Bauer and et al (2008), “High-Throughput assisted rationalization of the formation of metal organic frameworks in the iron(III) aminoterephthalate solvothermal system”, Inorganic Chemistry, 47, pp 7568-7576 101 Camilla Scherb, Alexander Schodel, Thomas Bein (2008), “Directing the structure of metal - organic frameworks by oriented surface growth on an organic monolayer”, Angew Chem., 120, pp 5861-5863 120 102 S Wongsakulphasatch (2015), “Direct accessibility of mixed-metal (III/II) acid sites through the green, scalable and rational synthesis of porous metal carboxylates”, Royal Society of Chemistry 103 Gia-Thanh Vuong, Minh-Hao Pham, Trong-On Do (2013), “Direct synthesis and mechanism of the formation of mixed metal Fe 2Ni-MIL88B”, CrystEngComm, 15, pp 9694-9703 104 P L Llewellyn and et al (2009), “Complex adsorption of short linear alkanes in the flexible metal - organic framework MIL-53(Fe)”, J ACS, 131, pp 13002-13008 105 Lian Gao, Rubing Zhang (2001), “Effect of peptization on phase transformation of TiO2 nanoparticles”, Materials Research Bulletin, 36, pp 1957-1965 106 Wei Wang, Xiaomin Xu, Wei Zhou, Zongping Shao (2017), “Recent progress in metal-organic frameworks for applications in electrocatalytic and photocatalytic water splitting”, Adv Sci, 4, pp 1600371-1600392 ... ? ?Nghiên cứu tổng hợp vật liệu khung kim Fe- MOFs, ứng dụng làm xúc tác quang để xử lý số hợp chất nitro vòng thơm sản xuất thuốc phóng - thuốc nổ? ??, với mục tiêu tổng hợp số vật liệu FeMOFs, khảo sát,... HỌC VÀ CƠNG NGHỆ QN SỰ TRẦN ĐÌNH TN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU KHUNG CƠ KIM Fe- MOFs, ỨNG DỤNG LÀM XÚC TÁC QUANG ĐỂ XỬ LÝ MỘT SỐ HỢP CHẤT NITRO VÒNG THƠM TRONG SẢN XUẤT THUỐC PHĨNG - THUỐC NỔ Chun... chọn nghiên cứu tổng hợp vật liệu FeMOFs sở NH2-BDC, H2BDC, H3BTC vật liệu tổ hợp kim loại FeNi, nhằm ứng dụng vật liệu để thử nghiệm tính chất quang xúc tác xử lý hợp chất nitro vòng thơm độc hại