Viết phương trình hóa học ở dạng ion rút gọn và cân bằng phản ứng theo phương pháp cân bằng ion electron... không làm mất màu dung dịch nước brom.X[r]
(1)SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẮK LẮK
ĐỀ CHÍNH THỨC (Đề này có trang)
KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH NĂM HỌC 2011 – 2012 MƠN: HỐ HỌC 12 – THPT
Thời gian: 180 phút (không kể giao đề) Ngày thi: 10/11/2011
Câu 1: (2,5 điểm)
1 Cho nguyên tố X, Y, Z (ZX < ZY < ZZ) X, Y cùng một nhóm A ở chu kì liên tiếp bảng
tuần hoàn; Y, Z là hai nguyên tố kế cận một chu kì; Tổng số proton hạt nhân X, Y là 24 Xác định bộ bốn số lưỡng tử của electron sau cùng các nguyên tử X, Y, Z
2 Cho độ đặc khít của mạng tinh thể lập phương tâm khối là ρ = 68 % Từ đó hãy tính khối lượng riêng của nguyên tử Natri theo g/cm3, biết Natri kết tinh có dạng tinh thể lập phương tâm khối và bán kính
hiệu dụng của nguyên tử Natri bằng 0,189 nm Câu 2: (1,5 điểm)
Thêm 100 ml HCl vào hỗn hợp KIO3 và KI dư chuẩn độ iôt giải phóng thì hết 10,5 ml Na2S2O3
0,01054M Viết phương trình hóa học ở dạng ion rút gọn và cân bằng phản ứng theo phương pháp cân bằng ion electron Tính nồng độ dung dịch HCl ?
Trộn x mol tinh thể CaCl2.6H2O vào A lít dung dịch CaCl2 có nồng độ B mol/l và khối lượng riêng
là D1 g/l ta thu được V lít dung dịch CaCl2 có nồng độ mol/l là C và có khối lượng riêng là D2 (g/l)
Hãy tính giá trị của x theo A, B, C, D1, D2
Câu 3: ( 2,0 điểm)
1 Hằng số cân bằng của phản ứng điều chế NH3: N2 + 3H2 2NH3 ở 500oC bằng 1,5.10-5 atm-2
Tính xem có phần trăm hỗn hợp ban đầu (N2 + 3H2) đã chuyển thành NH3, nếu phản ứng được
thực hiện ở 500 atm, 1000 atm Cho nhận xét về kết quả
2 Cho độ biến thiên nồng độ chất phản ứng theo thời gian được biểu diễn theo bảng sau:
t (s) 20 40 60
[A] mol/l 0,4 0,2 0,1 0,05 Tính tốc độ tức thời của phản ứng tại giây thứ 20
Câu 4: ( 1,5 điểm)
1 Tính nhiệt sinh chuẩn (H0
298.s) của CH4 (K) Biết rằng lượng liên kết H – H H2 là 436
kJ.mol-1; lượng liên kết trung bình C – H CH
4 là 410 kJ.mol-1 và nhiệt nguyên tử hóa H0a của
Cgr (K) là:H0a= 718,4 kJ.mol-1 Các giá trị đều xác định ở điều kiện chuẩn
2 Sự phân hủy N2O5 theo phản ứng: N2O5 →N2O4 + ½ O2 có bậc động học bằng Ở 250C, hằng số
tốc độ bằng 10-3 phút -1 Ở nhiệt độ này người ta cho vào bình phản ứng khí N
2O5 dưới áp suất po= 25.103
Pa Hỏi sau giờ áp suất riêng của N2O4 và của O2 là bao nhiêu?
Câu 5: (2,5 điểm)
1 Khi thêm NaOH vào dung dịch CuSO4 thì tạo kết tủa Cux(OH)y(SO4)z Để làm kết tủa hoàn toàn
ion Cu2+ chứa 25 ml CuSO
4 0,1M cần 18,75 ml NaOH 0,2M - Xác định tỉ số mol Cu2+/OH- kết tủa
- Tính thành phần phần trăm các nguyên tố Cux(OH)y(SO4)z
- Viết phương trình hóa học xảy
2 Một pin được cấu tạo bởi điện cực, điện cực thứ nhất gồm một đồng nhúng dung dịch Cu2+ có nồng độ 10-2M; điện cực thứ hai gồm Cu nhúng dung dịch phức [Cu(NH
(2)10-2M Suất điện động của pin ở 250C là 38 mV Tính nồng độ mol/l của ion Cu2+ dung dịch ở điện
cực âm và tính hằng số bền của phức chất [Cu(NH3)4]2+ Biết Ka,NH4
= 10-9,2.
Câu 6: ( 3,0 điểm)
A là mẫu hợp kim Cu – Zn Chia mẫu hợp kim đó thành phần bằng nhau: - Phần hòa tan bằng dung dịch HCl dư thấy còn lại gam không tan
- Phần luyện thêm gam Al vào thì thấy thu được mẫu hợp kim B đó hàm lượng phần trăm của Zn nhỏ 33,33 % so với hàm lượng Zn mẫu hợp kim A
a) Tính hàm lượng % của Cu mẫu hợp kim A, biết rằng ngâm mẫu hợp kim B vào dung dịch NaOH thì sau một thời gian khí bay đã vượt quá 6,0 lít (đktc)
b) Từ hợp kim B muốn có hợp kim C chứa 20% Cu; 50% Zn và 30% Al thì phải luyện thêm các kim loại với lượng thế nào?
Câu 7: ( 2,0 điểm)
1 Hiđrocacbon A có A
O
d
= 2,5 Xác định công thức cấu tạo của A biết mol A
4 ddKMnO
H SO
mol CO2 + mol axit oxalic A có đồng phân hình học không? Nếu có hãy viết các đồng phân hình học của A
và gọi tên A
2 Đề hiđrô hóa mol ankan A thu được mol hiđrocacbon B không no, thực hiện phản ứng ozon phân B cho mol anđehit maleic và mol anđehit fomic Xác định công thức cấu tạo của hiđrocacbon A và B
Câu 8: ( 2,0 điểm)
1 Hợp chất X có công thức phân tử C9H10O2 phản ứng với dung dịch NaHCO3 giải phóng khí CO2 X
không làm mất màu dung dịch nước brom X không phản ứng với CH3OH có mặt H2SO4 đặc Khi cho
H2SO4 đặc vào X sau đó cho hỗn hợp vào CH3OH đã được làm lạnh thì thu được hợp chất B có công thức
phân tử C10H12O2 Hãy viết công thức cấu tạo của A Giải thích các tính chất của A và chế phản
ứng tạo thành B
2 Đixian là hợp chất có công thức C2N2 Viết CTCT của đixian, đun nóng đixian đến 5000C thu
được chất rắn A có màu đen, công thức (CN)n Viết CTCT của A
Câu 9: (3,0 điểm)
1 Peptit A có phân tử khối bằng 307 và chứa 13,7% N Khi thủy phân một phần thu được peptit B, C Biết 0,48 g B phản ứng với 11,2 ml dung dịch HCl 0,536M và 0,708 g chất C phản ứng với 15,7 ml dung dịch KOH 2,1 % (d= 1,02 g/ml) Biết các phản ứng xảy hoàn toàn và có đun nóng Lập công thức cấu tạo của A, gọi tên các amino axit tạo thành A
2 Hai hợp chất thơm A và B đều có công thức phân tử CnH2n-8O2 Hơi B có khối lượng riêng 5,447
g/l (đktc) A có khả phản ứng với kim loại Na giải phóng H2 và có phản ứng tráng gương B phản
ứng được với Na2CO3 giải phóng khí CO2
a) Viết công thức cấu tạo của A, B
b) A có đồng phân A1; A2; A3, đó A1 là đồng phân có nhiệt độ sôi nhỏ nhất
Xác định công thức cấu tạo của A1, giải thích
c) Viết sơ đồ chuyển hoá o-crezol thành A1; toluen thành B
Cho: H=1; C=12; N=14; O=16; F=19; Na=23; Mg=24; Al=27; Si=28; P=31; S=32; Cl=35,5; K=39; Ca=40; Cr=52; Mn=55; Fe=56; Cu=64; Zn=65; Br=80; Ag=108; Sn=upload.123doc.net,7; I=127;
Ba=137; …….HẾT…….
(3)- Họ và tên thí sinh……… ………….……… Số báo danh…………
HƯỚNG DẪN ĐÁP ÁN – MƠN HĨA HỌC 12 THPT
NỢI DUNG ĐIỂM
Câu 1:(2,5đ)
1 ZX + ZY = 24 (1)
24
Z 12
2
ZX< Z < ZY A, B thuộc cùng một phân nhóm
chính ở chu kì liên tiếp X, Y thuộc cùng chu kì 2, Dó đó: ZY – Z X = (2)
Từ (1) và (2)
X Y
Z X : O
Z 16 Y : S
Y, Z là nguyên tố kế cận chu kì: ZZ = 17 Z là Cl
Cấu hình (e): O : 1s22s22p4.
S: 1s22s22p63s23p4
Cl: 1s22s22p63s23p5
Bộ số lượng tử của (e) sau cùng của:
O: n = 2; l = 1; m = -1; s =
1
S: n = 3; l = 1; m = -1; s =
1
Cl: n = 3; l = 1; m = 0; s =
1
2 Thể tích của một nguyên tử natri tinh thể:
7 23
4
.3,14.(0,189.10 cm) 2,83.10 cm
Khối lượng riêng của natri:
3
3 23
23.68
0,92g / cm 6,022.10 2,83.10 100
0,5
0,5 0,25
0,5
0,25 0,5
Câu 2: (1,5đ)
Phản ứng xảy cho HCl vào 2IO3
+ 12H+ + 10e I
2 + 6H2O
2I
I2 + 2e
2IO3
+ 10I
+ 12H+ 6I
2 + 6H2O
6I2 +6I
6I3
3
IO +8I
+ 6H+ 3I3
+ 3H2O
I3
+ 2S2
2
O
S4O26
+3I
3
3
I S O H H
3
3
1
n n n n 0,01054.10,5.10
2
0,1107.10 1000
[HCl] 1,107.10 M
100
1.Hướng dẫn:
0,25
0,25
0,25
(4)Ta có:
1
2
2
2
219x AD VD
xD ABD 219xC AD C
x AB VC
ABD ACD x 219C D 0,25 0,25 Câu 3(2đ)
1 Hướng dẫn: 2
2 2
2
2
2
NH
3 N H
H N N NH
N H NH
H NH
P
1,5.10 (1) P P
1
P 3P (2) (2) (3) : P (P P )(4)
4
P P P P(3)
3
P (P P )(5)
4
Thay (4) và (5) vào (1) ta được : 3 3 NH NH
3 3
NH NH
P
1, 26.10
(P P )
1, 26.10 P (2,52.10 P 1).P 1, 26.10 P
+ Khi p = 500atm:
3 3 3 NH NH NH NH
1, 26.10 P 2, 26P 315
P 1641,33atm P 152,3atm
(loại vì PNH3 P) + Khi p = 1000 atm:
3
3
3
NH NH
NH NH
1, 26.10 P 3,52P 1, 26.10
P 2372,08atm P 421,6atm
(loại vì PNH3 P)
Gọi x và x’ là phần trăm hỗn hợp ban đầu đã chuyển hóa thành NH3 ở p = 500 atm và p = 1000
atm ta có:
NH3 + 3H2
2NH
3
Ban đầu Phản ứng x 3x 2x Cân bằng 1– x – 3x 2x
Tổng số mol sau phản ứng: 1– x + – 3x + 2x = – 2x
Ở 500atm thì :
2x 152,3
4 2x 500 x = 46,62%
0,25
0,25
0,25
0,25
(5)Ở 1000atm thì :
2x ' 421,6
4 2x ' 1000 x’ = 59,55%
Như vậy áp suất tăng đã làm cho cân bằng chuyển dịch theo chiều thuận, làm hiệu suất phản ứng tăng
2 Với phản ứng bậc 1:
C1 = C0.ekt1 C2 = C0 e kt2 k là hằng số tốc độ phản ứng
lnC1 – lnC2 = k(t2 – t1)
1
2
ln C ln C k
t t
Nếugiá trị ki thu được thí nghiệm có giá trị xấp xỉ cho các cặp (Ci; ti) thì có thể kết
luận là phản ứng bậc Ta có:
ln 0, ln 0, ln 0,2 ln 0,1 ln 0,1 ln 0, 05
0,035
20 40 20 60 40
phản ứng là phản ứng bậc 1 Tốc độ phản ứng tức thời tại giây thứ 20: V = k.C20 = 0,035.0,2 = 0,007 mol lít -1.s-1
Câu 4: (1,5đ)
1. ta có : Cgr + 2H2
0 298.s H
CH4 (k)
C(k) + 2H2 (k)
H H 2E
C(k) + 4H(k) Theo định luật Hess:
∆H0298.s(CH4) = ∆H
a + 2EH – H – 4EC – H = 718,4 + 436 - 410 = - 49,6 kJ.mol-1 2. Phương trình động học của phản ứng bậc nhất có dạng:
ln o
C
C = kt (với Co là nồng độ ban đầu và C là nồng độ ở từng thời điểm của chất phản
ứng) Vì Pi = CiRT( ở T = const thì
o
C C =
o
P
P ) nên ta cũng có : ln o N O
P P
= kt Với t = 120 phút; k = 10-3 ph-1 và P
o = 25.103 Pa ta tính được PN O2 = 22,17.103 Pa Mặt khác: P
0
N O - PN O2 5= PN O2 4 = 2PO2 PN O2 4= 25.103 - 22,17.103 = 2,83.103 Pa PO2= 1,415.103 Pa
Câu 5: (2,5đ)
1.nCu2+ = nCuSO
4 = 0,0025 mol
nOH- = nNaOH = 0,00375 mol
2
nCu
nOH 1,5
0,25
0,25
0,25
0,5
0,25
0,25
0,25
0,25
(6)2
1
nNa SO nNaOH 0,001875mol
2
2
nSO 0,0025 0,001875 0,000625
(trong kết tủa)
nCu2+ : nOH : nSO
42- = 0,0025 : 0,00375 : 0,000625 = 4: 6:
→ Công thức phân tử của kết tủa là: Cu4(OH)6SO4 256
%Cu 100 53,388%
454 160
%O 100 35, 242%
454
32
%S 100 7, 048%
454 %H 1,322%
-Phương trình: 4CuSO4 + 6NaOH → Cu4(OH)6SO4 + 3Na2SO4
2 (-)Cu/[Cu(NH3)4]2-(10-2M)//Cu2+(10-2M)/Cu(+)
Đây là pin nồng độ, điện cực chứa ion phức là điện cực âm, điện cực chứa muối đồng là cực dương
E = 0,038 =
2
0,059 10
lg
2 [Cu ]
lg[Cu2+] = -3,288 nên [Cu2+] = 5,15.10-4M
Vì: [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 Kb =
2
2
3
[Cu(NH ) ] [Cu ][NH ]
Nên [NH3] = 4[Cu2+] = 4.(5,15.10-4 ) = 2,06.10-3M
và [Cu(NH3)4]2+ = 10-2 – 5,15.10-4 = 9,485.10-3M
Thay vào công thức ta được Kb = 1,02.1012
Ta biết: [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 Kb =
2
12
2
3
[Cu(NH ) ]
1, 02.10 [Cu ][NH ]
4NH3 + 4H+ 4NH4
Ka =
4
9,2
4
[H ] [NH ] 10 [NH ]
[Cu(NH3)4]2+ + 4H+ Cu2+ + 4NH4
Kcb =
2
4
2 4
3 a b
[Cu ][NH ]
[Cu(NH ) ] [H ] K K
suy ra: Kcb =
24 24,8
4 9,2 12
a b
1
6, 21.10 10
K K (10 ) 1,02.10
Câu 6: (3đ)
1 Ở phần thứ nhất: Hòa tan dung dịch HCl dư, chỉ Zn tan vậy gam kim loại không tan chính là Cu Nếu gọi x là khối lượng Zn mỗi phần thì: khối lượng phần thứ nhất bằng khối lượng phần thứ và bằng (1 + x)gam
Ở phần thứ hai: sau luyện thêm gam Al ta có: %mZn (trong A) - %m Zn (trong B) = 33,3% =
1
Hay:
2
x x
x 6x
x x 4 3 (I) Giải ra: x1 = 1; x2 = 5.
Khi hòa tan B dung dịch NaOH có các phản ứng: Zn + 2NaOH →Na2ZnO2 + H2↑ (1)
(7)2Al + 2NaOH + 2H2O → 2NaAlO2 + 3H2↑ (2)
Ở thời điểm có lit khí bay ra, ta không xác định được lượng Al và Zn phản ứng (bị hòa tan) là ( không biết tốc độ hòa tan của mỗi kim loại)
Vậy nếu gọi mAl phản ứng là m(g) (đk: ≤ m ≤ 4)
và gọi mZn phản ứng là n(g) ( đk: ≤ n≤ 5), theo (1), (2) ta có:
2 H
n m
n
65 27 22,
(bài cho)
390 22, 4n m
80,89
, và vì m ≤
Nên:
390 22, 4n
4 n
80,89
ta chọn x2 = (g) hợp lí
Vậy hàm lượng % Cu (A) là:
1
6.100% = 16,67%
2 Thành phần hợp kim B sau: 1g Cu, 5g Zn, 4g Al
Tức là Cu chiếm 10%, Zn chiếm 50%, Al chiếm 40% Trong hợp kim (C), % khối lượng Al giảm (còn 30%), để đơn giản ta coi lượng Al không đổi (cố định), chỉ thay đổi lượng Cu và lượng Zn
Vì hợp kim (C), 4g Al chiếm 30% nên:
20% Cu ứng với:
4
.20 2,667(g)
30 cần thêm 1,667g Cu
50% Zn ứng với:
4
.50 6,667(g)
30 cần thêm 6,667g Zn
Câu 7(2đ)
1 Hướng dẫn:
CxHy: 12x + y = 80
6
x
C H y
1 mol A + dd KMnO4/H2SO4 →2 mol CO2 + 2mol HOOC – COOH
→A phải có nhóm CH2 = và nhóm = CH – CH =
Công thức phân tử của A là C6H8 →
2.6
A có CTCT: CH=CH – CH = CH – CH = CH2 (hexa – 1,3,5 – trien)
A có đồng phân hình học:
C C H
CH CH2 H
CH CH2
C C CH CH2 H
H CH CH2
cis-hexa-1,3,5-trien trans-hexa-1,3,5-trien
2 Hướng dẫn:
CH2 – CH2 – CH2 – CH3 → CH2 = CH – CH2 – CH = CH2
0,25 0,25 0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,5
0,25
0,5
(8)CH2 CH CH2 CH CH2 + 2O3
O O CH2
O O
O O CH
CH2 CH2 CH
+H2O/Zn
HOC CH2 CHO + 2HCHO + 2H2O2
Câu 8: (2đ)
1. A ( C9H10O2):
- Phản ứng với NaHCO3 giải phóng CO2 nên A chứa nhóm – COOH
- Không làm mất màu nước brom nên A chứa benzen
- A là axit mà không phản ứng este hóa với CH3OH nên A phải có án ngữ không gian ở
nhóm – COOH lớn, đó A có cấu tạo là:
CH3 COOH CH3
Sự tạo thành B:
C O
OH CH3
CH3
H+ C O
OH2 CH3
CH3
-H2O
CH3 CH3
C O CH3OH
-H+ C
O OCH3 CH3
CH3 -
(cùng một mặt phẳng) 2 Hướng dẫn:
CTCT của đixian: N ≡C – C ≡ N Khi nung nóng ở 5000C → A : (CN)
n
CTCT của A:
C C
N C
C
N N
C C
N N C
C
N N
N
Câu 9(3đ)
1 Lượng N mol A =
13,7
.307 42g
100
Tức 42: 14 = mol N, vậy A là một tripeptit có công thức cấu tạo phân tử:
NH2 CH CO NH CH CO NH CH COOH
R1 R2 R3
Khi thủy phân A thu được các peptit
(B) NH2 CH CO NH CH COOH
R1 R2
(C) NH2 CH CO NH CH COOH
R2 R3
nHCl = 0,0112.0,536 = 0,006 mol
0,25
0,5
0,25
0,5
0,25
0,25
0,25
(9)NH2 CH CO NH CH COOH
R1 R2
+2HCl CINH3 CH COOH
R1
+ CINH3 CH COOH
R2
0,003 mol 0,006 mol
+H2O
MB = 0,48: 0,003 = 160 đvC R1 + R2 = 160 -130 = 30 đv C (1)
nKOH =
15,7.1,02.0,021
0,006mol
56
NH2 CH CO NH CH COOH
R2 R3
+ 2KOH NH2 CH COOK
R2
+ NH2 CH COOK
R3
0,003 mol 0,006 mol
MC = 0,708 : 0,003 = 236 đvC R2 + R3 = 236 – 130 = 106 đvC (2)
Mặt khác: R1 + R2 + R3 = 307 – 186 = 121 đvC (3)
Giải hệ phương trình (1), (2), (3) ta được R1 = R2 = 15 ứng với CH3–
R3 = 91 ứng với C6H5 – CH2 –
Các công thức cấu tạo có thể có của A là:
NH2 CH CO NH CH CO NH CH COOH
CH3 CH3 CH2 C6H5
NH2 CH CO NH CH CO NH CH COOH
CH2 C6H5 CH3 CH3
Tên các α – amino axit là: α – alanin và α – phenyl alanin
2
MB = 5,447.22,4 = 122 (g) => CTPT cña A, B: C7H6O2
A + Na H2 => A cã nhãm -OH
A + AgNO3
NH
Ag => A cã nhãm -CH=O
a) CTCT cña A:
CH=O OH
CH=O
OH
CH=O
OH
B + Na2CO3 CO2 => B là axit: C6H5COOH A1 lµ:
CH=O OH
vì A1 có liên kết hiđro nội phân tử làm giảm nhiệt độ sôi
(TÝnh axit B mạnh axit CH3-COOH nhóm -C6H5 lµ nhãm hót e)
c) Sơ đồ phản ứng từ o-crezol thành A1:
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,5
(10)Tõ toluen B: