Tổng hợp, khảo sát ảnh hưởng của chất hoạt hóa họ lanthanide trong xúc tác đến phản ứng dry reforming methane và nghiên cứu động học của phản ứng

BỘ CÔNG THƯƠNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KHOA HỌC KẾT QUẢ THỰC HIỆN ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU KHOA HỌC CẤP TRƯỜNG Tên đề tài: Tổng hợp, khảo sát ảnh hưởng chất hoạt hóa họ lanthanide xúc tác đến phản ứng dry-reforming methane nghiên cứu động học phản ứng Mã số đề tài: 184HH06 Chủ nhiệm đề tài: Ths Trần Ngọc Thắng Đơn vị thực hiện: Khoa Cơng nghệ Hóa học Tp Hồ Chí Minh, … LỜI CÁM ƠN Để thực hoàn thành đề tài nghiên cứu khoa học này, nhóm nghiên cứu nhận hỗ trợ, giúp đỡ quan tâm, động viên từ nhiều quan, tổ chức cá nhân Nghiên cứu khoa học hoàn thành dựa tham khảo, học tập kinh nghiệm từ kết nghiên cứu liên quan, sách, báo chuyên ngành nhiều tác giả trường Đại học, tổ chức nghiên cứu, …Đặc biệt hợp tác đồng nghiệp đến từ trường đại học Đại học Malaysia Pahang, Đại học Nguyễn Tất Thành, Viện Cơng nghệ Hóa học, Đại học Tohoku … giúp đỡ, tạo điều kiện cơng việc tinh thần từ phía ban lãnh đạo Khoa Cơng nghệ Hóa học, bạn bè đồng nghiệp Tôi xin trân trọng cám ơn Ban giám hiệu, Trường Đại học Công nghiệp Tp Hồ Chí Minh hỗ trợ kinh phí để nhóm nghiên cứu có hội hồn thành đề tài nghiên cứu Tuy có nhiều cố gắng, đề tài nghiên cứu khoa học không tránh khỏi thiếu sót Nhóm nghiên cứu kính mong hội đồng khoa học, chuyên gia, người quan tâm đến đề tài, đồng nghiệp, gia đình bạn bè tiếp tục có ý kiến đóng góp, giúp đỡ để đề tài hoàn thiện Một lần xin chân thành cám ơn Hồ Chí Minh, tháng 07 năm 2020 Nhóm tác giả PHẦN I THƠNG TIN CHUNG I Thơng tin tổng quát 1.1 Tên đề tài: Tổng hợp, khảo sát ảnh hưởng chất hoạt hóa họ lanthanide xúc tác đến phản ứng dry-reforming methane nghiên cứu động học phản ứng 1.2 Mã số: 184HH06 1.3 Danh sách chủ trì, thành viên tham gia thực đề tài Họ tên Đơn vị công tác Vai trò thực đề tài Ths Trần Ngọc Thắng IUH ND2, ND3, ND4, ND5, ND6 PGS.TS Nguyễn Văn Cường IUH ND1, ND7 TS Võ Nguyễn Đại Việt UMP ND1, ND6, ND7 TT (học hàm, học vị) 1.4 Đơn vị chủ trì: Khoa Cơng nghệ Hóa học 1.5 Thời gian thực hiện: 1.5.1 Theo hợp đồng: từ tháng 01 năm 2018 đến tháng 12 năm 2018 1.5.2 Gia hạn (nếu có): đến tháng 06 năm 2020 1.5.3 Thực thực tế: từ tháng 03 năm 2018 đến tháng 01 năm 2020 1.6 Những thay đổi so với thuyết minh ban đầu (nếu có): Khơng 1.7 Tổng kinh phí phê duyệt đề tài: 64 triệu đồng II Kết nghiên cứu Đặt vấn đề Nhiên liệu hóa thạch, hình thành từ thảm thực vật bề mặt trái đất bị vùi lấp qua biến động địa chất vỏ trái đất cách hàng triệu năm, loài người khai thác vài trăm năm dần vào cạn kiệt [1-3] Quá trình khai thác, chế biến loại nhiên liệu để lại hậu xấu cho môi trường sinh thái nguyên nhân gây biến đổi khí hậu [4] Cùng với phát triển xã hội loài người, nhu cầu lượng ngày thiết Bước sang năm đầu kỷ 21, điều bộc lộ rõ, giá dầu leo thang, làm cho nhiều kinh tế giới chao đảo Bên cạnh đó, nhiễm mơi trường trở thành vấn đề sinh tồn toàn cầu mà nguyên nhân lại khí thải nhiên liệu từ dầu mỏ Rõ ràng toán nan giải mà người phải đối mặt Nếu kỷ 20, nguồn lượng chủ yếu dựa than đá dầu mỏ thời gian tới nguồn lượng dựa vào nguyên liệu như: Năng lượng mặt trời, gió, địa nhiệt, lượng nguyên tử, biomass, hydro, syngas… Khí tổng hợp (syngas), hỗn hợp gồm H2, CO, sử dụng làm nguyên liệu để sản xuất nhiên liệu sạch, thay nguồn lượng từ dầu mỏ thông qua phản ứng FischerTropsch (FTS) [5] Sự suy giảm trữ lượng dầu mỏ với việc tăng giá dầu thô thúc đẩy quan tâm phát triển phương pháp tổng hợp Điều đồng nghĩa với mức tiêu thụ khí tổng hợp ngày tăng Phản ứng Fischer-Tropsch mơ tả phương trình (1): (2n + 1) H2 + nCO → CnH2n+2 + n H2 O (1) Hình mơ tả ứng dụng khí tổng hợp ngành cơng nghiệp khác nhau, đó, đa số ứng dụng sản xuất ammonia (53%) sản xuất hydro sử dụng nhà máy lọc hóa dầu (23%) Ngồi khí tổng hợp cịn ứng dụng để sản xuất methanol (11%), nhiên liệu (8%) sản xuất điện (4%) Hình Ứng dụng khí tổng hợp Khí hydro (H2), thành phần khí tổng hợp, xem nguồn nhiên liệu tiềm nhờ vào khả tái tạo nhiệt lớn (120,7kJ/g) [6-8] Hơn nữa, sản phẩm phụ trình đốt cháy hydro nước, khơng ảnh hưởng xấu đến mơi trường [6] Ngồi ra, khí H2 ứng dụng pin lượng để tạo điện sử dụng làm nguyên liệu ngành công nghiệp thực phẩm y dược [9] Gần đây, việc mở rộng phạm vi ứng dụng hydro công nghiệp lọc hóa dầu hydro-treating, hydro-cracking khiến nhu cầu nguồn cung nguyên liệu tăng lên [10] Phương pháp sản xuất khí tổng hợp phổ biến steam reforming methane mô tả phương trình (2) [5] CH4 + H2O ⇌ CO + 3H2 (2 Phương pháp tiêu hao nhiều lượng ngun liệu khí thiên nhiên (CH4) ban đầu địi hỏi phải có độ tinh khiết cao dẫn đến chi phí đầu tư lớn định hướng phát triển lâu dài gặp khó khăn bối cảnh chất lượng nguồn khí thiên nhiên ngày giảm dần Do đó, việc phát triển cơng nghệ sản xuất ứng dụng cho nguồn nguyên liệu chất lượng thấp (chứa nhiều CO2) hướng dự kiến thay phương pháp steam reforming methane tương lai Dry reforming phương pháp sản xuất khí tổng hợp nguyên liệu sử dụng CO2 hydrocarbon mạch ngắn, phổ biến CH4, mô tả phương trình (3) CO2 + CH4 → 2H2 + CO (3) Phương pháp dry reforming phân đoạn hydrocarbon nhẹ (Ví dụ C1 – C4) nhận nhiều quan tâm nhóm nghiên cứu nguyên liệu sử dụng khí carbonic (CO2) methane (CH4) vốn hai khí gây hiệu ứng nhà kính Ngồi ra, q trình khai thác thăm dị dầu khí phát nhiều mỏ khí có thành phần CO2 lớn khu vực châu Á Malaysia, Thái Lan, Việt Nam…vốn thành phần nguyên liệu cho phản ứng dry reforming Hơn nữa, q trình khơng địi hỏi lượng lớn nước q trình steam reforming [11] Ngồi ra, sản phẩm q trình dry reforming có tỉ lệ H2/CO xấp xỉ 1, phù hợp cho trình tổng hợp, sản xuất làm nguyên liệu cho phản ứng FTS tổng hợp methanol [11, 12] CO2 CH4 tồn hầu hết mỏ khí thiên nhiên, việc áp dụng dry reforming để sản xuất khí tổng hợp khơng cần cơng đoạn tách loại CO2 q trình steam reforming [12] Thông thường, phản ứng dry reforming sử dụng kim loại quý làm xúc tác như: Rh, Ru, Pd, Pt Ưu điểm xúc tác độ chuyển hóa CH4 cao hạn chế tạo cốc trình phản ứng [13] Tuy nhiên, giá thành cao sản lượng lại trở ngại cho việc ứng dụng kim loại quý sản xuất quy mơ cơng nghiệp, việc tìm kiếm xúc tác kim loại rẻ tiền, có sẵn để thay kim loại quý yêu cầu thiết yếu Trên thực tế, nikel (Ni) thí điểm làm xúc tác cho q trình dry reforming thu thành công định, nhiên hoạt tính xúc tác bị giảm dần trình phản ứng lượng carbon tạo thành nhiều trở ngại định hướng phát triển loại xúc tác Gần đây, cobalt (Co) chất mang dần nhận nhiều quan tâm có hoạt tính tương tự Ni có tính bền nhiệt cao [14] Tuy vậy, cơng bố nghiên cứu sử dụng cobalt làm xúc tác cho q trình dry reforming cịn hạn chế đặc biệt cobalt chất mang sử dụng chất xúc tiến Các chất thuộc họ lanthanide chứng minh có khả hạn chế tạo cốc sử dụng với xúc tác nickel [15] Trên sở đó, tác giả cho rằng, chất hỗ trợ Co việc hạn chế thành cốc xúc tiến trình phản ứng Hơn nữa, nghiên cứu trước cho thấy, việc tạo thành carbon bề mặt xúc tác phản ứng dry reforming có liên qua nhiều đến kích thước hạt kim loại Kích thước xúc tác lớn 10 nm thuận lợi cho việc tạo thành carbon bề mặt xúc tác [16-18] Đối với xúc tác chất mang, kích thước kim loại phụ thuộc nhiều vào tính chất loại chất mang phương pháp đặt kim loại hoạt động lên bề mặt chất mang đó, đó, vật liệu có diện tích bề mặt riêng lớn sử dụng rộng rãi để hỗ trợ cho việc phân tán kim loại định vị hạt nano kim loại hoạt động bên lỗ rỗng đồng thời ngăn cản trình thiêu kết hạt kim loại điều kiện nhiệt độ cao trình phản ứng [19-21] Vật liệu nhơm oxide có cấu trúc mao quản trung bình (mesoporous) xem loại vật liệu tiềm dùng làm chất mang xúc tác sản lượng nhiều có sẵn Ngồi tính bền nhiệt điều kiện nhiệt độ khác ưu điểm loại vật liệu Về bản, kích thước lỗ xốp nhơm oxide điều chỉnh thơng qua kiểm sốt thơng số trình tổng hợp [22, 23] Phương pháp tổng hợp dựa tự định hình cấu trúc thơng qua q trình bay dung mơi (Evaporation Induced Self Assembly – EISA) thường sử dụng để tổng hợp mesoporous nhơm oxide Trong đó, tác nhân khung định hình cấu trúc sử dụng thường co-polymer tiền chất hữu nhôm alkoxide Dung môi phổ biến ethanol khan [22, 24] Tuy nhiên, quan điểm kinh tế môi trường, tiền chất nhôm hữu sử dụng phương pháp EISA để tổng hợp Al2O3 tốn có hại cho mơi trường [25] Do đó, việc sử dụng tiền chất nhơm vơ tốn có sẵn thu hút nhiều quan tâm Hơn nữa, kết hợp xúc tác kim loại Cobalt mesoporous Al2O3 sản xuất phương pháp EISA chưa nghiên cứu đầy đủ cho phản ứng MDR Ngoài ra, lượng carbon hình thành trình phản ứng MDR khiến cho hoạt tính xúc tác giảm dần nhược điểm hệ xúc tác dựa Cobalt Bên cạnh đó, việc nâng cao hiệu suất phản ứng MDR xúc tác Cobalt toán cần tháo gỡ để mang loại xúc tác vào ứng dụng công nghiệp Các oxide kim loại thuộc nhóm đất cho làm tăng khả hấp phụ CO2 lên bề mặt xúc tác đồng thời xúc tiến q trình oxy hóa cặn carbon hình thành trình phản ứng, đồng nghĩa với việc giải phóng phủ tâm kim loại hoạt động [26] Lanthanum oxide (La2O3), oxide kim loại thuộc nhóm đất có tính kiềm khả lưu giữ oxy cao, tập trung nghiên cứu ứng dụng làm chất xúc tiến xúc tác nhằm hạn chế q trình hình thành Carbon [26-28] Ngồi ra, La2O3 cịn có tác dụng làm tăng khả phân tán kim loại Cobalt chất mang Tuy nhiên, việc ứng dụng La2O3 chất xúc tiến hệ xúc tác Cobalt chất mang cho phản ứng MDR chưa nghiên cứu đầy đủ Việc khảo sát ảnh hưởng La2O3 hệ xúc tác điều kiện phản ứng khác quan trọng nội dung đề tài nghiên cứu Tóm lại, mục tiêu nghiên cứu bao gồm: (1) tổng hợp chất mang Al2O3 phương pháp EISA sử dụng hệ dung môi ethanol-nước, tiền chất muối nhôm vô cơ, Al(NO3)3.9H2O đánh giá khả xúc tác xúc tác Cobalt chất mang cho phản ứng MDR; (2) khảo sát ảnh hưởng chất xúc tiến La2O3 hệ xúc tác Cobalt chất mang tổng hợp đến hiệu suất phản ứng MDR điều kiện nhiệt độ khác khả chống tạo carbon trình phản ứng; (3) Nghiên cứu ảnh hưởng thông số công nghệ như: thành phần nguyên liệu, nhiệt độ đến hiệu suất trình phản ứng đánh giá ảnh hưởng trình truyền nhiệt, truyền khối đến vận tốc chung phản ứng Mục tiêu a Mục tiêu tổng quát  Góp phần giải vấn đề an ninh lượng đồng thời hạn chế gây ô nhiễm môi trường  Mở hội phát triển hợp tác nghiên cứu với trường đại học lân cận nâng cao vị trường Đại học Cơng nghiệp Tp Hồ Chí Minh khu vực  Nâng cao chất lượng đào tạo thực hành, đặc biệt khóa luận tốt nghiệp Kết đề tài ứng dụng hỗ trợ hoạt động doanh nghiệp thuộc lĩnh vực ngành hóa b Mục tiêu cụ thể  Đánh giá vai trị chất hoạt hóa thuộc nhóm ngun tố đất đến tính chất hóa lý, đặc tính xúc tác Cobalt mang Al2O3  Đánh giá hoạt tính xúc tác tổng hợp điều kiện phản ứng khác (nhiệt độ, thành phần nguyên liệu)  Xác định động học phản ứng dry reforming nguyên liệu metan xúc tác cobalt Phương pháp nghiên cứu a Tổng hợp xúc tác: Xúc tác tổng hợp theo phương pháp tẩm Các mẫu xúc tác tổng hợp bao gồm 10%Co chất mang khơng có chất hoạt hóa, 10% Co chất mang có chất hoạt hóa khác Dung dịch tiền chất hoạt hóa (La(NO3)3 Lượng hóa chất cân xác với sai số 1/1000 Các dụng cụ để tổng hợp xúc tác bao gồm: Máy khuấy từ, buret, becher, máy quay, autoclave, tủ sấy, lị nung b Phân tích xúc tác: Các kỹ thuật để phân tích xúc tác bao gồm: XRD, TGA, TPR, TPO, H2-TPR, TEM, XPS, Raman, BET … phân tích thiết bị phân tích chun dụng thuộc viện Cơng nghệ Hóa học, Trường Đại học Bách khoa Tp Hồ Chí Minh, Trường Đại học Malaysia Pahang, Trường Đại học Công nghiệp Tp Hồ Chí Minh tổ chức trường học, đơn vị nghiên cứu khác c Đánh giá hoạt tính xúc tác: Hoạt tính xúc tác đánh giá dựa độ chuyển hóa nguyên liệu phản ứng dry reforming mơ hình thiết bị reforming Tổng kết kết nghiên cứu Đề tài đạt kết nghiên cứu sau:  Đã nghiên cứu tổng quan vai trị, ứng dụng khí tổng hợp ngành cơng nghiệp hóa chất giới sơ lược Việt Nam Ngoài ra, phương pháp sản xuất khí tổng hợp phân tích, đánh giá ưu nhược điểm lựa chọn nhiên cứu Xúc tác cho trình tổng hợp trình bày nghiên cứu này, bao gồm phân tích trở ngại loại xúc tác từ đề xuất hướng nghiên cứu nhằm giải vấn đề trước áp dụng vào sản xuất thực nghiệm  Đã nghiên cứu chi tiết chế xúc tác loại xúc tác phổ biến cho phản ứng dry reforming dựa cơng trình nghiên cứu trước Vai trò xúc tác làm tăng độ chuyển hóa cản trở hình thành carbon trình phản ứng đề mà nhóm nghiên cứu phân tích sâu kỹ đề tài nghiên cứu Từ đó, việc thiết kế hệ xúc tác tiến hành khảo sát ứng dụng cho phản ứng dry reforming methane  Trong đề tài, nhóm nghiên cứu định tổng hợp chất mang phương pháp nhằm kiểm sốt tính chất tâm kim loại Các xúc tác sau mang lên chất mang tổng hợp đánh giá hoạt tính cho phản ứng reforming methane  Các đặc trưng chất mang, chất xúc tác chưa sử dụng phân tích đặc tính cấu trúc, tính khử, pha tinh thể, hình ảnh bề mặt, cấu trúc pha bề mặt Tính chất xúc tác sau sử dụng cho phản ứng dry reforming đánh giá nhằm phân tích thay đổi xúc tác sau q trình phản ứng Ngồi ra, chế hình thành cặn carbon phân tích phương pháp nêu chi tiết phần báo cáo từ đề xuất phương pháp hạn chế hình thành cặn carbon q tình phản ứng  Hoạt tính xúc tác đánh giá cho phản ứng dry reforming methane điều kiện tỉ lệ nhập liệu đương lượng khảo sát nhiệt độ phản ứng khác  Sự ảnh hưởng trình truyền nhiệt, truyền khối bên bên ngồi tính tốn chi tiết nhằm định hướng q trình thí nghiệm vùng không chịu ảnh hưởng thông số Đánh giá kết đạt kết luận Các kết đạt bao gồm cơng trình cơng bố tạp chí ISI, Q1 (IF 3.7 - 4.9) chứng minh nổ lực lớn nhóm nghiên cứu q trình thực đề tài Tóm tắt kết (tiếng Việt tiếng Anh) Gamma-Al2O3 tổng hợp thông qua phương pháp tự lắp ráp bay (EISA) sử dụng muối vô cơ, tiền chất Al(NO3)3.9H2O hỗn hợp dung môi nước-etanol thực chất mang cho chất xúc tác Co phản ứng reforming methane 973-1073 K atm Chất mang γ-Al2O3 sở hữu hình thái hình sợi với diện tích bề mặt 173,4 m2 g-1 hạt nano cobalt phân tán thành công chất mang với kích thước tinh thể nhỏ 7,8 nm Độ ổn định 10%Co/Al2O3 rõ ràng với độ chuyển hóa CH4 CO2 mức 1023 1073 K Độ chuyển hóa CH4 đạt tới 76,2% CO2 81,6% 1073 K Mặc dù các cặn carbon định hình vơ định hình khơng thể tránh khỏi Khi sử dụng chất xúc tác 10%Co/Al2O3 thể hiệu suất vượt trội so với kim loại khác với tỉ lệ H2/CO mong muốn cho trình tổng hợp Fischer-Tropsch Hiệu ứng xúc tiến La2O3 lên tính chất hóa lý chất xúc tác cobalt mang Al2O3 hoạt tính xúc tác q trình MDR nghiên cứu nhiệt độ khác Các hạt nano Co3O4 rõ ràng nằm rải rác Al2O3 có kích thước tinh thể nhỏ 8-10 nm Đặc tính xúc tiến La2O3 làm giảm cản trở trình khử H2 cách cung cấp mật độ điện tử cao tăng cường khoảng trống oxy 10%Co/Al2O3 Việc bổ sung La2O3 làm giảm lượng hoạt hóa chuyển hóa CH4; đó, tăng độ chuyển hóa CH4 lên tới 93,7% 1073 K Sự tăng cường hoạt động xúc tác bổ sung La2O3 kích thước tinh thể nhỏ hơn, cản trở khử H2 giảm đặc tính kiềm La2O3 Pha chuyển tiếp dioxide Lanthanum hình thành xúc tác có trách nhiệm giảm thiểu carbon tạo thành qua chu trình oxy hóa khử khoảng 17-30% dựa vào nhiệt độ phản ứng Ngoài ra, lỗ trống oxy tăng lên 73,3% với chất xúc tiến La2O3 The mesoporous gamma-alumina (γ-Al2O3) synthesized via evaporation-induced selfassembly method (EISA) using inorganic salt, Al(NO3)3.9H2O precursor and water-ethanol solvent mixture was implemented as a support for Co catalyst in methane dry reforming at 973-1073 K under atm The γ-Al2O3 support possessed filament-shaped morphology with surface area of 173.4 m2 g-1 and cobalt nanoparticles were successfully dispersed on support with small crystallite size of 7.8 nm The stability of 10%Co/Al2O3 was evident for CH4 and CO2 conversions at 1023 and 1073 K CH4 conversion could reach to 76.2% while 81.6% was observed for CO2 conversion at 1073 K Although graphitic and amorphous carbons were unavoidably formed on used catalyst, 10%Co/Al2O3 exhibited an outstanding performance comparable to noble metals with the desired ratio of H2/CO for downstream Fischer-Tropsch process The promotional La2O3 effect on the physicochemical features of mesoporous alumina (MA) supported cobalt catalyst and its catalytic performance for methane dry reforming (MDR) was examined at varied temperature and stoichiometry feedstock The Co3O4 nanoparticles were evidently scattered on fibrous mesoporous alumina with small crystal size of 8-10 nm The promotion behavior of La2O3 facilitated H2-reduction by providing higher electron density and enhanced oxygen vacancy in 10%Co/MA The addition of La2O3 could reduce the apparent activation energy of CH4 consumption; hence, increasing CH4 conversion up to 93.7% at 1073 K The enhancement of catalytic activity with La2O3 addition was also due to smaller crystallite size, alleviated H2-reduction and the basic character of La2O3 Lanthanum dioxycarbonate transitional phase formed in situ during MDR was accountable for mitigating deposited carbon via redox cycle for 17-30% relying on reaction temperature Additionally, the oxygen vacancy degree increased to 73.3% with La2O3 promotion Trong o 𝜇𝑔 = 2.54  10−5 kg m−1 s−1 o 𝐶𝑝𝑔 = 1.89 × 103 𝐽 𝑘𝑔−1 𝐾 −1 o 𝑔 độ dẫn nhiệt hỗn hợp khí, tính theo cơng thức 34 [146] g   i yi i  j i yi ij (34) Trong 𝑖𝑗 xác định theo cơng thức 35 [146] M    ij  1  i  Mj  2   1   i      j 2  Mi    Mj  4       (35) 𝑖 độ dẫn nhiệt khí 1073 K, tính theo cơng thức 36 sử dụng thơng số xác định trang 2-438, sách Perry's chemical engineers' handbook [140] i  C1T C2 C C   42 T T (36) Bảng 16 Tóm tắt nhiệt dung riêng khí Khí C1 C2 C3 C4 CH4 8.4010-6 1.43 -49.65 CO2 3.69100 -0.38 964.00 1.8610-6 N2 3.3110-4 0.77 16.32 373.72 Bảng 17 Tóm tắt thơng số sử dụng để tính độ dẫn nhiệt thành phần khí 𝑖 𝜇𝐶𝐻4 T (kg m-1 s-1) (K) 16.04 2.94  10-5 1073 0.197 0.186 CO2 44.01 4.19  10-5 1073 0.197 0.072 N2 28.01 4.35  10-5 1073 0.606 0.071 Khi Mi CH4 yi (J m-1 s-1 K-1) Do đó, 𝑔 = 0.056 𝐽 𝑚−1 𝑠 −1 𝐾 −1 𝑃𝑟 = 0.86 Hệ số truyền nhiệt 70 ℎ= 𝑗𝐷 ×𝐶𝑝𝑔 ×𝜌𝑔 ×𝑈 𝑃𝑟 ⁄3 = 313.34 𝐽 𝑚−2 𝑠 −1 𝐾 −1 Trong nghiên cứu  H r  (rexp ) b Rp EA hRTb2  2.50 105  0.15 Ảnh hưởng q trình truyền nhiệt bên ngồi khơng đáng kể 3.3.4 Sự cản trở trình truyền nhiệt bên Sự cản trở trình truyền nhiệt bên bỏ qua tiêu chuẩn Anderson đạt [134, 135]  H r  (rexp ) b RP2 EA P RTs2 1 (37) Trong −1 −1  (−𝑟𝑒𝑥𝑝 ) = 6.5 × 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑐𝑎𝑡 𝑠  𝑏 = 1.20 𝑔 𝑐𝑚−3  𝑅𝑝 = 8.00 × 10−5 𝑚  (−∆𝐻𝑟 )1073𝐾 = 252 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1  𝐸𝐴 = 43.48 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1  𝑅 = 8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 𝐾 −1  𝑇𝑏 = 𝑇𝑠 = 1073 𝐾  𝑝 tính theo cơng thức 38 [147]   log  P 105   0.859  3.12  m   P  (38)  𝑚 = 𝐽 𝑚−1 𝑠 −1 𝐾 −1 độ dẫn nhiệt vật liệu làm xúc tác, chọn từ bảng 2-327, trang 2-460, sách Perry's chemical engineers' handbook [140]  𝜔𝑝 = 0.7 Do đó, 𝑝 = 3.06 × 1010 𝐽 𝑚−1 𝑠 −1 𝐾 −1 Trong nghiên cứu  H r  (rexp ) b RP2 EA P RT s  4.19 1019  Ảnh hưởng q trình truyền khối nội khơng đáng kể 71 PHẦN III PHỤ LỤC ĐÍNH KÈM (tất văn có sẵn, chủ nhiệm cần photo đính kèm sau nội dung trên, sử dụng lý hợp đồng với phịng kế toán Khi lý, báo cáo in thành 03 cuốn, đó, 01 đóng bìa mạ vàng, 02 đóng bìa cứng thường) Hợp đồng thực đề tài nghiên cứu khoa học Thuyết minh đề tài phê duyệt Quyết định nghiệm thu Hồ sơ nghiệm thu (biên họp, phiếu đánh giá, bảng tổng hợp điểm, giải trình, phiếu phản biện) Sản phẩm nghiên cứu (bài báo, vẽ, mơ hình .) 72 TÀI LIỆU THAM KHẢO Forte, A., et al., Carbon footprint and fossil energy consumption of bio-ethanol fuel production from Arundo donax L crops on marginal lands of Southern Italy Energy, 2018 150: p 222-235 Khan, S.A.R., et al., Green supply chain management, economic growth and environment: A GMM based evidence Journal of Cleaner Production, 2018 185: p 588-599 Kataria, J., S Mohapatra, and K Kundu, Biodiesel production from waste cooking oil using heterogeneous catalysts and its operational characteristics on variable compression ratio CI engine Journal of the Energy Institute, 2019 92(2): p 275-287 Pieprzyk, B., N Kortlüke, and P.R Hilje, The impact of fossil fuels, greenhouse gas emissions, environmental, consequences and socio-economic effects Era–Energy Research Architecture Report, 2009 Calderone, V.R., et al., Bimetallic catalysts for the Fischer–Tropsch reaction Green Chemistry, 2011 13(8): p 1950-1959 Ni, M., D.Y Leung, and M.K Leung, A review on reforming bio-ethanol for hydrogen production International Journal of Hydrogen Energy, 2007 32(15): p 3238-3247 Alves, H.J., et al., Overview of hydrogen production technologies from biogas and the applications in fuel cells international journal of hydrogen energy, 2013 38(13): p 5215-5225 Haryanto, A., et al., Current status of hydrogen production techniques by steam reforming of ethanol: a review Energy & Fuels, 2005 19(5): p 2098-2106 Armor, J.N., The multiple roles for catalysis in the production of H2 Applied Catalysis A: General, 1999 176(2): p 159-176 10 Pen, M., J Gomez, and J.G.a Fierro, New catalytic routes for syngas and hydrogen production Applied Catalysis A: General, 1996 144(1-2): p 7-57 11 Adesina, A.A., The role of CO2 in hydrocarbon reforming catalysis: friend or foe? Current Opinion in Chemical Engineering, 2012 1(3): p 272-280 12 Hu, Y.H and E Ruckenstein, Catalytic conversion of methane to synthesis gas by partial oxidation and CO2 reforming ChemInform, 2004 35(49): p no-no 13 Foo, S.Y., et al., Oxidative CO2 Reforming of Methane on Alumina-Supported Co−Ni Catalyst Industrial & Engineering Chemistry Research, 2010: p 10450–10458 73 14 Budiman, A.W., et al., Dry reforming of methane over cobalt catalysts: a literature review of catalyst development Catalysis Surveys from Asia, 2012 16(4): p 183-197 15 Foo, S.Y., et al., Carbon deposition and gasification kinetics of used lanthanidepromoted Co-Ni/Al2O3 catalysts from CH4 dry reforming Catalysis Communications, 2012 26: p 183-188 16 Kim, J.-H., et al., Effect of metal particle size on coking during CO2 reforming of CH4 over Ni–alumina aerogel catalysts Applied Catalysis A: General, 2000 197(2): p 191-200 17 Zhang, J., H Wang, and A.K Dalai, Effects of metal content on activity and stability of Ni-Co bimetallic catalysts for CO2 reforming of CH4 Applied Catalysis A: General, 2008 339(2): p 121-129 18 Juan-Juan, J., M Roman-Martinez, and M Illan-Gomez, Nickel catalyst activation in the carbon dioxide reforming of methane: effect of pretreatments Applied Catalysis A: General, 2009 355(1-2): p 27-32 19 Xin, J., et al., Bimetallic Ni-Co/SBA-15 catalysts prepared by urea co-precipitation for dry reforming of methane Applied Catalysis A: General, 2018 554: p 95-104 20 Taherian, Z., et al., Catalytic performance of Samaria-promoted Ni and Co/SBA-15 catalysts for dry reforming of methane International Journal of Hydrogen Energy, 2017 42(39): p 24811-24822 21 Singh, S., et al., Advanced synthesis strategies of mesoporous SBA-15 supported catalysts for catalytic reforming applications: A state-of-the-art review Applied Catalysis A: General, 2018 22 Wu, W., et al., Synthesis of mesoporous alumina with tunable structural properties Microporous and Mesoporous Materials, 2015 217: p 12-20 23 Wu, W., M Zhu, and D Zhang, The role of solvent preparation in soft template assisted synthesis of mesoporous alumina Microporous and Mesoporous Materials, 2018 260: p 9-16 24 Yuan, Q., et al., Facile synthesis for ordered mesoporous γ-aluminas with high thermal stability Journal of the American Chemical Society, 2008 130(11): p 3465-3472 25 Cai, W., et al., Facile synthesis of ordered mesoporous alumina and alumina-supported metal oxides with tailored adsorption and framework properties Chemistry of Materials, 2011 23(5): p 1147-1157 74 26 Bahari, M.B., et al., Catalytic performance of La-Ni/Al2O3 catalyst for CO2 reforming of ethanol Catalysis Today, 2017 291: p 67-75 27 Aramouni, N.A.K., et al., Catalyst design for dry reforming of methane: Analysis review Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2018 82: p 2570-2585 28 Fayaz, F., et al., Stability evaluation of ethanol dry reforming on Lanthania‐doped cobalt‐based catalysts for hydrogen‐rich syngas generation International Journal of Energy Research, 2019 43(1): p 405-416 29 Anastas, P.T and J.C Warner, Green chemistry Frontiers, 1998 640 30 Fankhauser, S., Valuing climate change: the economics of the greenhouse 2013: Routledge 31 Houghton, J.T., G.J Jenkins, and J.J Ephraums, Climate change 1991 32 Mitchell, J.F., The “greenhouse” effect and climate change Reviews of Geophysics, 1989 27(1): p 115-139 33 Hansen, J., et al., Global surface temperature change Reviews of Geophysics, 2010 48(4) 34 Herzog, H and D Golomb, Carbon capture and storage from fossil fuel use Encyclopedia of energy, 2004 1(6562): p 277-287 35 Bryant, S., Geologic CO2 storage—can the oil and gas industry help save the planet? Journal of Petroleum Technology, 2007 59(09): p 98-105 36 Karakurt, I., G Aydin, and K Aydiner, Sources and mitigation of methane emissions by sectors: a critical review Renewable energy, 2012 39(1): p 40-48 37 Barton, P.K and J.W Atwater, Nitrous oxide emissions and the anthropogenic nitrogen in wastewater and solid waste Journal of environmental engineering, 2002 128(2): p 137-150 38 Lindley, A and A McCulloch, Regulating to reduce emissions of fluorinated greenhouse gases Journal of fluorine chemistry, 2005 126(11-12): p 1457-1462 39 Purohit, P and L Höglund-Isaksson, Global emissions of fluorinated greenhouse gases 2005–2050 with abatement potentials and costs Atmospheric Chemistry and Physics, 2017 17(4): p 2795-2816 40 Rostrup-Nielsen, J.R., Syngas in perspective Catalysis today, 2002 71(3-4): p 243247 41 Liu, K., C Song, and V Subramani, Hydrogen and syngas production and purification 75 technologies 2009: John Wiley & Sons 42 Ogden, J.M., Prospects for building a hydrogen energy infrastructure Annual Review of Energy and the Environment, 1999 24(1): p 227-279 43 Pakhare, D and J Spivey, A review of dry (CO 2) reforming of methane over noble metal catalysts Chemical Society Reviews, 2014 43(22): p 7813-7837 44 Li, D., X Li, and J Gong, Catalytic reforming of oxygenates: state of the art and future prospects Chemical reviews, 2016 116(19): p 11529-11653 45 Kothari, R., D Buddhi, and R Sawhney, Comparison of environmental and economic aspects of various hydrogen production methods Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2008 12(2): p 553-563 46 Lavoie, J.-M., Review on dry reforming of methane, a potentially more environmentally-friendly approach to the increasing natural gas exploitation Frontiers in chemistry, 2014 2: p 81 47 Papadopoulou, C., H Matralis, and X Verykios, Utilization of biogas as a renewable carbon source: dry reforming of methane, in Catalysis for alternative energy generation 2012, Springer p 57-127 48 Nikoo, M.K and N Amin, Thermodynamic analysis of carbon dioxide reforming of methane in view of solid carbon formation Fuel Processing Technology, 2011 92(3): p 678-691 49 Matsui, N.-o., et al., Reaction mechanisms of carbon dioxide reforming of methane with Ru-loaded lanthanum oxide catalyst Applied Catalysis A: General, 1999 179(12): p 247-256 50 Tsyganok, A.I., et al., Dry reforming of methane over supported noble metals: a novel approach to preparing catalysts Catalysis Communications, 2003 4(9): p 493-498 51 Arora, S and R Prasad, An overview on dry reforming of methane: strategies to reduce carbonaceous deactivation of catalysts RSC Advances, 2016 6(110): p 108668108688 52 Budiman, A.W., et al., Preparation of a high performance cobalt catalyst for CO2 reforming of methane Advanced Powder Technology, 2016 27(2): p 584-590 53 Arandiyan, H., et al., Effects of noble metals doped on mesoporous LaAlNi mixed oxide catalyst and identification of carbon deposit for reforming CH4 with CO2 Journal of Chemical Technology & Biotechnology, 2014 89(3): p 372-381 76 54 Wang, H and E Ruckenstein, Carbon dioxide reforming of methane to synthesis gas over supported rhodium catalysts: the effect of support Applied Catalysis A: General, 2000 204(1): p 143-152 55 Sarkar, B., Reforming of methane with CO2 over Ni nanoparticle supported on mesoporous ZSM-5 Catalyst Today, 2012: p 209–214 56 El Hassan, N., Low temperature dry reforming of methane on rhodium and cobalt based catalysts: active phase stabilization by confinement in mesoporous SBA-15 Applied Catalysis A: General, 2016: p 114-121 57 Moradi , G., F Khezeli, and H Hemmati, Syngas production with dry reforming of methane over Ni/ZSM-5 catalysts Journal of Natural Gas Science and Engineering, 2016: p 657–665 58 Zhang, M., Structural characterization of highly stable Ni/SBA-15 catalyst and its catalytic performance for methane reforming with CO2 Chinese Journal of Catalysis, 2006: p 777-781 59 Saraswat, S.K and K.K Pant, Catalysts for simultaneous production of hydrogen and multiwall carbon nanotubes via thermo-catalytic decomposition of methane International Journal of Hydrogen Energy, 2011: p 13352–13360 60 Liu, D., Carbon dioxide reforming of methane to synthesis gas over Ni-MCM-41 catalysts Applied Catalysis A: General, 2009: p 110–118 61 Alipour , Z., M Rezaei , and F Meshkani Effect of alkaline earth promoters (MgO, CaO, and BaO) on the activity and coke formation of Ni catalysts supported on nanocrystalline Al2O3 in dry reforming of methane Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2014: p 2858–2863 62 Luna, A.E.C and M.E Iriarte, Carbon dioxide reforming of methane over a metal modified Ni-Al2O3 catalyst Applied Catalysis A: General, 2008 343(1-2): p 10-15 63 Nagaraja, B.M., et al., The effect of potassium on the activity and stability of Ni–MgO– ZrO2 catalysts for the dry reforming of methane to give synthesis gas Catalysis today, 2011 178(1): p 132-136 64 Wang, F., et al., Enhanced catalytic performance of Ir catalysts supported on ceriabased solid solutions for methane dry reforming reaction Catalysis Today, 2017 281: p 295-303 65 Tomishige, K., et al., Catalyst design of Pt-modified Ni/Al O catalyst with flat 77 temperature profile in methane reforming with CO and O Catalysis letters, 2002 84(1-2): p 69-74 66 Zeng, S., et al., Modification effect of natural mixed rare earths on Co/γ-Al2O3 catalysts for CH4/CO2 reforming to synthesis gas International Journal of Hydrogen Energy, 2012: p 9994–10001 67 Taherian, Z., et al., Catalytic performance of Samaria-promoted Ni and Co/SBA-15 catalysts for dry reforming of methane International journal o f hydrogen energy, 2017 p 24811-24822 68 Duarte, R.B., et al., Oxidation State of Ce in CeO2-Promoted Rh/Al2O3 catalyst during Methane Steam Reforming: H2O activation and Alumina Stabilization ACS Catalysis, 2013: p 1956-1964 69 Li, X., Ni-Co bimetallic catalyst for CH4 reforming with CO2 Frontiers of Chemical Science and Engineering, 2010: p 476-480 70 Rahemi, N., Synthesis and physicochemical characterizations of Ni/Al2O3–ZrO2 nanocatalyst prepared via impregnation method and treated with nonthermal plasma for CO2 reforming of CH4 Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2013: p 1566–1576 71 Tomishige, K., Catalyst design of pt-modified Ni/Al2O3 with flat temperature profile in methane reforming with CO2 and O2 Catalysis Letters, 2002: p 69–74 72 Siang, T.J., et al., Hydrogen production from CH4 dry reforming over bimetallic Ni– Co/Al2O3 catalyst Journal of the Energy Institute, 2018: p 683-694 73 Hou, Z., et al., Production of synthesis gas via methane reforming with CO2 on noble metals and small amount of noble-(Rh-) promoted Ni catalysts International journal of hydrogen energy, 2006 31(5): p 555-561 74 Ma, Q., et al., Ordered mesoporous alumina-supported bimetallic Pd–Ni catalysts for methane dry reforming reaction Catalysis Science & Technology, 2016 6(17): p 6542-6550 75 Wolfbeisser, A., et al., Methane dry reforming over ceria-zirconia supported Ni catalysts Catalysis Today, 2016 277: p 234-245 76 Newnham, J., et al., Highly stable and active Ni-mesoporous alumina catalysts for dry reforming of methane international journal of hydrogen energy, 2012 37(2): p 14541464 78 77 Singh, S., et al., Bi-reforming of methane on Ni/SBA-15 catalyst for syngas production: Influence of feed composition International Journal of Hydrogen Energy, 2018 43(36): p 17230-17243 78 Horváth, É., et al., Dry reforming of CH4 on Co/Al2O3 catalysts reduced at different temperatures Catalysis Today, 2017 281: p 233-240 79 San José-Alonso, D., M.J Illán-Gómez, and M.C Román-Martínez, Low metal content Co and Ni alumina supported catalysts for the CO2 reforming of methane international journal of hydrogen energy, 2013 38(5): p 2230-2239 80 Ayodele, B.V., et al., Production of CO-rich hydrogen from methane dry reforming over lanthania-supported cobalt catalyst: kinetic and mechanistic studies international journal of hydrogen energy, 2016 41(8): p 4603-4615 81 Ayodele, B.V., M.R Khan, and C.K Cheng, Catalytic performance of ceria-supported cobalt catalyst for CO-rich hydrogen production from dry reforming of methane International Journal of Hydrogen Energy, 2016 41(1): p 198-207 82 Abdollahifar, M., M Haghighi, and M Sharifi, Dry reforming of methane over nanostructured Co/Y catalyst for hydrogen production: Effect of ultrasound irradiation and Co-loading on catalyst properties and performance Energy Conversion and Management, 2015 103: p 1101-1112 83 Ayodele, B.V., et al., Syngas production from CO2 reforming of methane over neodymium sesquioxide supported cobalt catalyst Journal of Natural Gas Science and Engineering, 2016 34: p 873-885 84 Siang, T.J., et al., Combined steam and CO2 reforming of methane for syngas production over carbon-resistant boron-promoted Ni/SBA-15 catalysts Microporous and Mesoporous Materials, 2018 262: p 122-132 85 Wang, N., et al., Synthesis, characterization and catalytic performances of Ce-SBA-15 supported nickel catalysts for methane dry reforming to hydrogen and syngas International Journal of Hydrogen Energy, 2012 37(1): p 19-30 86 Khodakov, A.Y., et al., Pore-size control of cobalt dispersion and reducibility in mesoporous silicas The Journal of Physical Chemistry B, 2001 105(40): p 9805-9811 87 Patterson, A., The Scherrer formula for X-ray particle size determination Physical review, 1939 56(10): p 978 88 File, J.P.D., International Centre for Diffraction Data, Swarthmore, PA, 2000 There is 79 no corresponding record for this reference.[Google Scholar] 89 Da Silva, A.L., et al., Cobalt particle size effects on catalytic performance for ethanol steam reforming–Smaller is better Journal of catalysis, 2014 318: p 67-74 90 Jabbour, K., et al., Promotional effect of Ru on the activity and stability of Co/SBA-15 catalysts in dry reforming of methane International journal of hydrogen energy, 2014 39(15): p 7780-7787 91 Ogo, S., et al., Steam reforming of ethanol over K promoted Co catalyst Applied Catalysis A: General, 2015 495: p 30-38 92 Omoregbe, O., et al., Syngas production from methane dry reforming over Ni/SBA-15 catalyst: Effect of operating parameters international journal of hydrogen energy, 2017 42(16): p 11283-11294 93 Vo, D.-V.N., et al., Non-linear ASF product distribution over alkaline-earth promoted molybdenum carbide catalysts for hydrocarbon synthesis Catalysis today, 2013 214: p 42-49 94 Vo, D.-V.N., et al., Evaluation of alumina-supported Mo carbide produced via propane carburization for the Fischer–Tropsch synthesis Fuel, 2012 93: p 105-116 95 De Klerk, A., Fischer-tropsch refining 2012: John Wiley & Sons 96 Nagaoka, K., M Okamura, and K.-i Aika, Titania supported ruthenium as a cokingresistant catalyst for high pressure dry reforming of methane Catalysis Communications, 2001 2(8): p 255-260 97 Diallo, A., et al., Green synthesis of Co3O4 nanoparticles via Aspalathus linearis: physical properties Green Chemistry Letters and Reviews, 2015 8(3-4): p 30-36 98 Liu, W.-W., et al., Synthesis and characterization of graphene and carbon nanotubes: A review on the past and recent developments Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2014 20(4): p 1171-1185 99 Bharatish, A., et al., Evaluation of thermal residual stresses in laser drilled alumina ceramics using Micro-Raman spectroscopy and COMSOL Multiphysics Optics & Laser Technology, 2015 70: p 76-84 100 Zappa, D., et al., Tungsten oxide nanowires for chemical detection Analytical Methods, 2015 7(5): p 2203-2209 101 Feng, Y., et al., Novel three-dimensional flower-like porous Al O nanosheets anchoring hollow NiO nanoparticles for high-efficiency lithium ion batteries Journal 80 of Materials Chemistry A, 2016 4(29): p 11507-11515 102 Mohammadi, S.Z., et al., Disposable electrochemical sensor based on modified screen printed electrode for sensitive cabergoline quantification Journal of Electroanalytical Chemistry, 2019: p 113223 103 Espitia-Sibaja, M., et al., Effects of the cobalt content of catalysts prepared from hydrotalcites synthesized by ultrasound-assisted coprecipitation on hydrogen production by oxidative steam reforming of ethanol (OSRE) Fuel, 2017 194: p 7-16 104 Velciu, G., et al., LaCoO3 synthesis by intensive mechanical activation Ceramics International, 2015 41(5): p 6876-6881 105 Kondrat, S.A., et al., Preparation of a highly active ternary Cu-Zn-Al oxide methanol synthesis catalyst by supercritical CO2 anti-solvent precipitation Catalysis Today, 2018 317: p 12-20 106 Durán-Guevara, M., et al., Potassium-based sorbents using mesostructured γ-alumina supports for low temperature CO2 capture Ceramics International, 2015 41(2): p 3036-3044 107 Jean-Marie, A., et al., β-Cyclodextrin for design of alumina supported cobalt catalysts efficient in Fischer–Tropsch synthesis Chemical Communications, 2011 47(38): p 10767-10769 108 Zhi, G., et al., Effect of La2O3 modification on the catalytic performance of Ni/SiC for methanation of carbon dioxide 2011 16(1): p 56-59 109 Gong, Y., et al., Ternary intermetallic LaCoSi as a catalyst for N activation Nature Catalysis, 2018 1(3): p 178 110 Sato, S., et al., Basic properties of rare earth oxides Applied Catalysis A: General, 2009 356(1): p 57-63 111 Bobrova, L., et al., Kinetic assessment of dry reforming of methane on Pt+ Ni containing composite of fluorite-like structure Applied Catalysis B: Environmental, 2016 182: p 513-524 112 Wang, N.-N., et al., Impact of cationic lanthanum species on zeolite Y: an infrared, excess infrared and Raman spectroscopic study RSC Advances, 2013 3(43): p 2023720245 113 Hu, X., et al., Reliable and General Route to Inverse Opal Structured Nanohybrids of Carbon‐Confined Transition Metal Sulfides Quantum Dots for High‐Performance 81 Sodium Storage Advanced Energy Materials, 2018 8(25): p 1801452 114 Charisiou, N., et al., Investigating the correlation between deactivation and the carbon deposited on the surface of Ni/Al2O3 and Ni/La2O3-Al2O3 catalysts during the biogas reforming reaction Applied Surface Science, 2019 474: p 42-56 115 Usman, M., W.W Daud, and H.F Abbas, Dry reforming of methane: Influence of process parameters—A review Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2015 45: p 710-744 116 Li, K., et al., Ordered mesoporous Ni/La2O3 catalysts with interfacial synergism towards CO2 activation in dry reforming of methane Applied Catalysis B: Environmental, 2019 259: p 118092 117 Álvarez-Docio, C., et al., Investigation of thermal stability of 2D and 3D CoAl2O4 particles in core-shell nanostructures by Raman spectroscopy Journal of Alloys and Compounds, 2019 779: p 244-254 118 Paksoy, A.I., B.S Caglayan, and A.E Aksoylu, A study on characterization and methane dry reforming performance of Co–Ce/ZrO2 catalyst Applied Catalysis B: Environmental, 2015 168: p 164-174 119 Long, J.W., et al., Metal-catalyzed graphitic nanostructures as sorbents for vaporphase ammonia Journal of Materials Chemistry, 2011 21(10): p 3477-3484 120 Ewbank, J.L., et al., Effect of preparation methods on the performance of Co/Al O catalysts for dry reforming of methane Green Chemistry, 2014 16(2): p 885-896 121 Cui, Y., et al., Condensed and low-defected graphitic carbon nitride with enhanced photocatalytic hydrogen evolution under visible light irradiation Applied Catalysis B: Environmental, 2016 181: p 413-419 122 Chen, Y., et al., Epoxy/α-alumina nanocomposite with high electrical insulation performance Progress in Natural Science: Materials International, 2017 27(5): p 574581 123 Chen, G., et al., Lanthanum dioxide carbonate La2O2CO3 nanorods as a sensing material for chemoresistive CO2 gas sensor Electrochimica Acta, 2014 127: p 355361 124 Guo, Q., et al., Effect of Lanthanum on Zr–Co/γ-Al O Catalysts for Fischer–Tropsch Synthesis Catalysis Letters, 2018 148(9): p 2789-2798 125 Liu, L., X Ma, and J Li, Hydrogen production from ethanol steam reforming over 82 Ni/SiO2 catalysts: A comparative study of traditional preparation and microwave modification methods International Journal of Energy Research, 2014 38(7): p 860874 126 Zhao, X., H Zhu, and X Yang, Amorphous carbon supported MoS nanosheets as effective catalysts for electrocatalytic hydrogen evolution Nanoscale, 2014 6(18): p 10680-10685 127 Zhou, Y., et al., Nanoscale heterogeneity and low-temperature redox property of CeO2ZrO2-La2O3-Y2O3 quaternary solid solution Materials Chemistry and Physics, 2018 208: p 123-131 128 Wang, N., et al., Facile route for synthesizing ordered mesoporous Ni–Ce–Al oxide materials and their catalytic performance for methane dry reforming to hydrogen and syngas Acs Catalysis, 2013 3(7): p 1638-1651 129 Levenspiel, O., Chemical reaction engineering Industrial & engineering chemistry research, 1999 38(11): p 4140-4143 130 Manokaran, V., P Saiprasad, and S Srinath, Studies on Heat and Mass Transfer Limitations in Oxidative Dehydrogenation of Ethane Over Cr2O3/Al2O3 Catalyst Procedia Engineering, 2015 127: p 1338-1345 131 Mears, D.E., Tests for transport limitations in experimental catalytic reactors Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development, 1971 10(4): p 541-547 132 Weisz, P and C Prater, Interpretation of measurements in experimental catalysis Adv Catal, 1954 6(143): p 60390-9 133 Mears, D.E., Diagnostic criteria for heat transport limitations in fixed bed reactors Journal of Catalysis, 1971 20(2): p 127-131 134 Anderson, J., A criterion for isothermal behaviour of a catalyst pellet 1963, PERGAMON-ELSEVIER SCIENCE LTD THE BOULEVARD, LANGFORD LANE, KIDLINGTON … p 147-148 135 Theron, J., et al., Internal and external transport effects during the oxidative reforming of methane on a commercial steam reforming catalyst, in Studies in Surface Science and Catalysis 1997, Elsevier p 455-460 136 LaMont, D.C and W.J Thomson, Dry reforming kinetics over a bulk molybdenum carbide catalyst Chemical engineering science, 2005 60(13): p 3553-3559 83 137 McCabe, W.L., J.C Smith, and P Harriott, Unit operations of chemical engineering Vol 1993: McGraw-hill New York 138 Takagaki, N., et al., Effect of Schmidt number on mass transfer across a sheared gasliquid interface in a wind-driven turbulence Scientific reports, 2016 6: p 37059 139 Wilke, C., A viscosity equation for gas mixtures The journal of chemical physics, 1950 18(4): p 517-519 140 Green, D.W and R.H Perry, Perry's Chemical Engineers' Handbook, Eighth Edition 2007: McGraw-Hill Education 141 Fuller, E and J Giddings, A comparison of methods for predicting gaseous diffusion coefficients Journal of Chromatographic Science, 1965 3(7): p 222-227 142 Dwivedi, P.N and S Upadhyay, Particle-fluid mass transfer in fixed and fluidized beds Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development, 1977 16(2): p 157-165 143 Felder, R.M., R.W Rousseau, and L.G Bullard, Elementary principles of chemical processes 1986: Wiley NY etc 144 Kumar, R and S.P Mahulikar, Numerical re-examination of Chilton–Colburn analogy for variable thermophysical fluid properties Journal of Heat Transfer, 2017 139(7) 145 Yang, Y and S Kou, Temperature oscillation in a tin liquid bridge and critical Marangoni number dependency on Prandtl number Journal of crystal growth, 2001 222(1-2): p 135-143 146 Setiawan, I., M Nohtomi, and M Katsuta Critical Temperature Differences of a Standing Wave Thermoacoustic Prime Mover with Various Helium-Based Binary Mixture Working Gases in Journal of Physics: Conference Series 2015 IOP Publishing 147 Butt, J.B., Thermal conductivity of porous catalysts AIChE Journal, 1965 11(1): p 106-112 84 ... TIN CHUNG I Thơng tin tổng quát 1.1 Tên đề tài: Tổng hợp, khảo sát ảnh hưởng chất hoạt hóa họ lanthanide xúc tác đến phản ứng dry- reforming methane nghiên cứu động học phản ứng 1.2 Mã số: 184HH06... La2O3 chất xúc tiến hệ xúc tác Cobalt chất mang cho phản ứng MDR chưa nghiên cứu đầy đủ Việc khảo sát ảnh hưởng La2O3 hệ xúc tác điều kiện phản ứng khác quan trọng nội dung đề tài nghiên cứu Tóm... metan xúc tác cobalt Phương pháp nghiên cứu a Tổng hợp xúc tác: Xúc tác tổng hợp theo phương pháp tẩm Các mẫu xúc tác tổng hợp bao gồm 10%Co chất mang khơng có chất hoạt hóa, 10% Co chất mang có chất